卤代烃(中药)课件

1、取代加成第六章 卤代烃一、分类及命名1、分类脂肪卤代烃芳香卤代烃饱和卤代烃不饱和卤代烃一卤代烃多卤代烃伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃2、命名（1）简单卤烃：普通命名法，“卤代某烃”碘代甲烷三碘代甲烷（碘仿）氯代苯甲烷（氯化苄）溴苯（2）复杂卤烃：系统命名法例：选择含卤原子的最长碳链为主链卤原子及支链作取代基，使其编号最小命名时，按次序规则，较优基团后列出例：123453-甲基-2-氯戊烷二、物理性质1、状态：大多为液体（氯甲烷、溴甲烷等除外）2、溶解性：不溶于水，能溶于大多有机溶剂3、沸点：同卤素，随碳链增加而升高同烃基，RIRBrRCl同分异构，随支链增加而降低4、比重：RI、RBr及多卤代烃1同

2、卤素，随烃基增大而减少卤代烃 CH3I CH3CH2I CH3CH2CH2I密度（g/cm3) 2.279 1.933 1.747同烃基， RIRBrRCl（3）被氨基取代（4）被氰基取代用途：制备碳链增多一个碳的有机物（5）与AgNO3反应反应活性：A、同卤素烯丙型卤烃卤代烷型（孤立型卤烃）乙烯型卤烃B、同烃基，RIRBrRCl利用三种类型卤烃活性差异进行鉴别b、逐渐减弱，3个碳后诱导效应可忽略B、分类Y：吸电子基X：给电子基负诱导效应（I）正诱导效应（I）C、诱导效应的相对强度a、负诱导效应相对强度变化规律同周期：制备烯烃2、消除反应（用E表示）同主族：不同杂化碳：b、正诱导效应相对强度变

3、化规律D、电子效应对卤原子活性的综合解释E、静态诱导与动态诱导注意仲、叔卤烃的消除符合札依切夫规律，生成比较对称烯烃3、与金属的反应格氏试剂用途：（1）制备烃（4）制备酮、还原反应（1）催化氢化氢解注意：同烃基， IBrClF同卤素，烯丙型反应活性最大四、脂肪族亲核取代反应的历程1、单分子历程（SN1）（2）LiAlH4还原注意：同卤素， 伯卤烃仲卤烃叔卤烃反应介质的要求无水(1)历程(4) 重排产物的生成例：(5) 立体化学(6) 离子对学说外消旋体2、双分子历程（SN2）(1) 历程(2) 特点双分子反应反应一步完成，旧键断裂与新键形成同时进行反应过程伴随构型转化瓦尔登转化(3) 能量变化

4、曲线图3、影响亲核取代反应的因素(1) 烷基结构的影响对SN1反应的影响相对速度：叔卤烷仲卤烷伯卤烷CH3X对SN2反应的影响相对速度： CH3X 伯卤烷仲卤烷叔卤烷 -C上支链越多，反应越慢电子效应空间效应(2) 亲核试剂的影响对SN反应的影响不明显对SN2反应的影响A、亲核能力强，有利于SN2B、影响亲核试剂亲核能力的因素a、同一元素组成的亲核试剂，亲核性与碱性 的强弱一致例：卤素的离去能力：-Br-Cl- C-Cl C-Br C-I键能(KJ/mol) 339 284 218相对速度：RIRBrRCl有强离去基团的卤烷SN 弱离去基团的卤烷SN2(4) 溶剂的影响极性溶剂，有利于SN，不利于SN2五、消除反应的历程1、单分子历程（E1）历程E2与SN2比较历程 相同点 不同点SN2为一步反应新键生成和旧键的断裂同时进行OH-进攻-CE2OH-进攻-H2、双分子历程（E2）历程消除反应的立体化学反式共平面消除、影响消除反应的因素反应物结构的影响伯、仲卤烃：-C支链多，有利于E2，不利于SN2叔卤烃：-C支链多，有利于E1，不利于SN1试剂的影响亲核性强，浓度大，有利于双分子历程溶剂的影响极性强，有利于SN2，不利于E2温度的影响高温有利于消除反应六、制备（1）加成（2）取代（3）芬克尔斯