小学教育醇-酚-醚j课件

1、第七章：醇、酚、醚第一节、醇第二节、酚第三节、醚第七章：醇、酚、醚第一节、醇醇、酚、醚醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物，它们都可以看作是H2O分子中的氢原子被取代而生成的化合物，其常见的表示法如下：醇：ROH官能团：羟基OHHOH酚：ArOH官能团：羟基OH醚：ROR 官能团：醚键O ArOAr水分子醇、酚、醚醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物，它们都可以看作是H第一节、醇醇的分类。按烃基不同分。按羟基数目分。按烃基所连碳原子类型分。醇的命名。简单一元醇。复杂醇。物理性质。沸点。水溶性。化学性质。似水性。与酸反应。醇的脱水。氧化反应。第一节、醇醇的分类。物理性质。一、醇的分类按烃基不同分类：饱和一元

2、醇的通式：CnH2n+1OH饱和醇：CH3OH、CH3CH2OH不饱和醇：CH2 CHCH2OH、CH2 CHCHCH3脂环醇： OH OH芳香醇： CH2OHOH |一、醇的分类按烃基不同分类：饱和醇：CH3OH、CH3CH一、醇的分类按羟基数目分类：一元醇：CH3CH2OH 乙醇二元醇：HOCH2CH2OH乙二醇CH2OH |多元醇：CHOH丙三醇 |CH2OH一、醇的分类按羟基数目分类：一元醇：CH3CH2OH 一、醇的分类按羟基所连碳原子的类型分：伯醇：RCH2OH仲醇：RCHOH | R R3 |叔醇：R1COH | R2一、醇的分类按羟基所连碳原子的类型分：伯醇：RCH2二、醇的命

3、名简单一元醇：根据与羟基相连的烃基名称称为“某醇”。CH3OHCH3CH2CHCH3 | OHCH3CHCH2OH | CH3 CH2 |CH3COH | CH3甲醇异丁醇仲丁醇叔丁醇苯甲醇（苄醇）2丙烯1醇（烯丙醇）CH2 CHCH2OHCH2OH二、醇的命名简单一元醇：根据与羟基相连的烃基名称称为“某醇”二、醇的命名复杂醇：用系统命名法：饱和醇：选择连有羟基的最长碳链为母体，从距离羟基最近端开始编号；根据主链上碳原子数目称为“某醇”；羟基位次应注明。CH3CH2CHCH3 | OH2丁醇CH3CHCH2CHCH3 | | CH3 OH4甲基2戊醇二、醇的命名复杂醇：用系统命名法：CH3CH

4、2CHCH3二、醇的命名不饱和醇：选择连有OH和不饱和键的最长碳链为主链，编号从距离羟基最近端开始。3甲基4戊烯2醇CH3CHCHCH CH2 | | OH CH3OH2环已烯1醇3戊炔2醇CH3C CCHCH3 | OH二、醇的命名不饱和醇：选择连有OH和不饱和键的最长碳链为主二、醇的命名芳香醇：把芳基看作取代基。CH2 CH2OHCH CHCH2OH CH3 |CCH2CH3 | OH2苯基乙醇（苯乙醇）3苯基2丙烯1醇2苯基2丁醇二、醇的命名芳香醇：把芳基看作取代基。CH2 CH2OH二、醇的命名多元醇：选包含多个羟基在内的最长碳链为母体，用“1，2，3”表示其位次，用“二、三、四”表示

5、羟基的个数。HOCH2CH2OHCH2CHCH2 | | |OH OH OHOHOHOHOHHOHO1,2乙二醇（甘醇）丙三醇（甘油）1,2,3,4,5,6环已六醇1,2,3丙三醇肌醇二、醇的命名多元醇：选包含多个羟基在内的最长碳链为母体，用“三、醇的物理性质沸点：低级一元醇的沸点比相应原子数烷烃的高得多。烃基支链越多，沸点越低。羟基越多，沸点越高。CH4 CH3OH CH3CH3 CH3CH2OH CH3CH2CH2OH-162 64.9 -89 78.5 97.4CH3CH2CH2CH2OH 117CH3CHCH2 | | CH3 OH 108CH2CH2 | |OH OH 198ROHO

6、 HORHR三、醇的物理性质沸点：CH4 CH3OH 三、醇的物理性质水溶性：亲水基：极性易溶于水的基团。如：OH，COO-疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物质的基团，如：R一元醇：低级醇（CH3OH，C2H5OH等）能与水互溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。多元醇一般可与水混溶。ROHHOHOHORHH三、醇的物理性质水溶性：ROHHOHOH脱水反应亲核试剂进攻，发生取代反应活泼金属置换氧化反应结合H+-+四、化学性质脱水反应亲核试剂进攻，发生取代反应活泼金属置换氧化反应结合H四、化学性质似水性与Na(K、Al、Mg)作用：反应缓和，放出H2，生成白色腊状固体醇钠。ROH

7、+ Mg (RO)2Mg + H2Na + H2O NaOH + H212Na + CH3OH CH3ONa + H212Na与醇的反应比其与水的反应缓慢的多，反应所产生的热量不能使氢气自燃。 四、化学性质似水性与Na(K、Al、Mg)作用：反应缓和，四、化学性质似水性反应活性：烷基增大，活性降低：叔醇 仲醇 仲醇钠 伯醇钠 甲醇钠 NaOH 醇钠的水解：CH3ONa + H2O NaOH + CH3OH较强的碱 较强的酸 较弱的碱较弱的酸 CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。 四、化学性质似水性反应活性：CH3ONa + H四、化学性质似水性形成 盐：ROH + H + R

8、OH2 +因此，醇可溶于浓强酸H2O + H + H3O +四、化学性质似水性形成 盐：ROH + H四、化学性质与酸的作用与HX作用：ROH + HX RX + H2O反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 四、化学性质与酸的作用与HX作用：ROH + H四、化学性质与酸的作用反应活性：HI HBr HCl，HCl需要催化剂。苄醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇。卢卡斯（Lucas）试剂：组成：浓 HCl 和无水 ZnCl2 溶液。用途：鉴别伯、仲、叔醇。Lucas试剂一般仅适用于区别36个碳原子的伯、仲、叔醇。原因： 12个碳的醇,产物卤代烷的沸点低，易挥发。大于6个碳的醇,不溶于卢卡斯试剂，易混

9、淆实验现象。四、化学性质与酸的作用反应活性：Lucas试剂一般仅适用于四、化学性质与酸的作用HCl浓/ZnCl2CH3(CH2)3OH CH3(CH2)2CH2Cl C2H5 C2H5 | |CH3CHOH CH3CHCl + H2OCH3 CH3 | |CH3COH CH3CCl + H2O | | CH3 CH3 水浴加热室温HCl浓/ZnCl2室温HCl浓/ZnCl2叔醇：溶液立即浑浊仲醇 ： 室温几分钟后，缓慢浑浊伯醇：室温1小时也不浑浊，加热才反应四、化学性质与酸的作用HCl浓/ZnCl2CH3(CH2)四、化学性质与酸的作用该反应属于亲核取代反应。醇的单分子取代历程： CH3 CH

10、3 | |CH3COH + HX CH3CO+H2 + X - | | CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 | | |CH3CO+H2 CH3C+ CH3CX | | | CH3 CH3 CH3慢X -四、化学性质与酸的作用该反应属于亲核取代反应。醇的单分子取四、化学性质与酸的作用3、与PX3、PX5、SOCl2反应 3ROH 3 RCl + H3PO3 亚磷酸 ROH RCl + POCl3 + HCl 三氯氧磷 ROH RCl + HCl + SO2 PCl3 +SOCl2 +亚硫酰氯PCl5 +该反应产物易分离，常用此法制备氯代烷。四、化学性质与酸的作用3、与PX3、PX5、SOCl

11、2反应四、化学性质醇的脱水分子内脱水：CH3CH2OH CH2 CH2 + H2O浓H2SO4170反应活性：叔醇 仲醇 伯醇CH3CH2CH CH2 四、化学性质醇的脱水分子内脱水：CH3CH2OH 四、化学性质醇的脱水不对称分子脱水遵循扎依切夫规则：CH3CH2CHCH3 CH3CH CHCH3 | OH浓H2SO4CH3OHCH3浓H2SO480%四、化学性质醇的脱水不对称分子脱水遵循扎依切夫规则：CH3四、化学性质醇的脱水分子间脱水：（属于SN2历程） C2H5OH + C2H5OH C2H5OC2H5 + H2O浓H2SO4140怎么制备CH3OC2H5？适用于伯醇制简单醚。CH3C

12、H2OH CH2 CH2 + H2O浓H2SO4170比较而言，醇分子间脱水温度较低四、化学性质醇的脱水分子间脱水：（属于SN2历程） C2四、化学性质氧化反应与KMnO4(K2Cr2O7)反应：现象：KMnO4紫红色褪去。（K2Cr2O7橙色褪去，溶液变为绿色Cr 3+） O O | |RCH2OH RCH RCOHK2Cr2O7H+ OH O | |RCHR RCR (酮)K2Cr2O7H+伯醇、仲醇分子中含-H，易被氧化。四、化学性质氧化反应与KMnO4(K2Cr2O7)反应： 四、化学性质氧化反应 R3 |R1COH 溶液不变色，不反应 | R2K2Cr2O7H+* 叔醇无-H，一般难

13、氧化，而在剧烈条件下氧化则碳链断裂，生成小分子氧化物。 * 伯醇一般会被KMnO4(K2Cr2O7)氧化为酸，不能由此法制备醛，因为醛很容易被氧化成酸。若要制备醛，需采用其它方法。四、化学性质氧化反应 R3K2Cr2O7四、化学性质氧化反应催化脱氢反应：伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时，发生脱氢反应，生成醛和酮。 O | RCH2OH RCH (醛) CU325 OH O | |RCHR RCR (酮)CU325四、化学性质氧化反应催化脱氢反应：伯、仲醇的蒸气在高温下通四、化学性质酯化与无机含氧酸酯化：CH2OH CH2ONO2 | |CHOH + HNO3(浓) CHONO2 + H2

14、O | |CH2OH CHONO2三硝酸甘油酯C2H5OH + HONO2 C2H5ONO2 + H2O硝酸乙酯四、化学性质酯化与无机含氧酸酯化：CH2OH 四、化学性质酯化与有机羧酸酯化： O O | |ROH + RCOH RCOR + H2O浓H2SO4CH3OSO2OH + CH3OH CH3OSO2OCH3 + H2O硫酸二甲酯CH3OH + HOSO2OH CH3OSO2OH + H2O硫酸氢甲酯某酸某酯四、化学性质酯化与有机羧酸酯化： 第二节、酚酚的命名。酚的结构。酚的物理性质。酚的化学性质。酸性。酚醚的生成。显色反应氧化反应。芳环上的反应。第二节、酚酚的命名。氧化反应。一、酚的

15、命名一般命名,以酚为母体,有时也将羟基作为取代基。遵循芳香烃衍生物的命名原则。苯酚（石炭酸）萘酚对苯二酚2羟基苯甲醇CH2OHOHOHHO OHOH一、酚的命名一般命名,以酚为母体,有时也将羟基作为取代基。苯一、酚的命名邻羟基苯甲醛（水杨醛）邻羟基苯甲酸（水杨酸）2-甲氧基苯酚2-羟基苯乙酮一、酚的命名邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲酸2-甲氧基苯酚2-羟基苯二、酚的结构P共轭：共轭后，氧的一对电子向苯环转移，氧和氢的结合较弱，氢易于离解，故酚有弱酸性；碳和氧结合增强，难发生羟基取代和消除反应；苯环的键是环闭共轭体系，该烯醇式稳定。HOCCCCCCOHO二、酚的结构P共轭：HOCCCCCCOHO三、酚的

16、物理性质多数为无色固体，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，苯酚微溶于水，9g/100ml。酚容易氧化而带色。分子间有氢键，沸点较芳烃高。在水中有一定溶解度。三、酚的物理性质多数为无色固体，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，四、化学性质酸性苯酚的弱酸性：酸性顺序：OH+ NaOH ONa + H2O ROH + NaOH 不能生成醇钠 ONa + CO2 + H2O OH + NaHCO3 H2CO3 OH H2O ROH四、化学性质酸性苯酚的弱酸性：OH+ NaOH 四、化学性质酸性芳环上基团的影响：苯环上含有供电子基，酚的酸性减弱。苯环上含有吸电子基时，酚的酸性增强。CH3OHOHNO2OHBrOHO2

17、N OHNO2NO2OHOHOH四、化学性质酸性芳环上基团的影响：CH3OHOHNO四、化学性质酚醚的生成酚醚的生成: (威廉逊成醚法）ONa + RX OR + NaX苯甲醚(茴香醚)ONa + CH3I OCH3 + NaIONaO + NaBr+Cu Br | * 芳环上的卤原子不活泼，需要Cu催化。四、化学性质酚醚的生成酚醚的生成: (威廉逊成醚法）ON四、化学性质显色反应多数酚能与FeCl3显色：OH + FeCl3 H3 Fe ( O )6 + 3HCl 络合物呈紫色 OH 紫色HO OH 暗绿色OH 绿色OHHO CH3 蓝色四、化学性质显色反应多数酚能与FeCl3显色：OH 四

18、、化学性质显色反应该显色反应用于检验酚的存在。一般醇没有该反应，具有稳定烯醇式结构的化合物与FeCl3有显色： H OHFe3+ + C C 显色 H H O O OH O | | | |CH3CCH2COC2H5 CH3C CHCOC2H5乙酰乙酸乙酯四、化学性质显色反应该显色反应用于检验酚的存在。 四、化学性质显色反应 O O | | CH3CCH2COC2H5鉴别下列化合物:FeCl3无变化 显色 显色Na2CO3无变化 气体COOHOHCOOHCH2OH四、化学性质显色反应 O 四、化学性质氧化反应氧化反应举例：O|OOH OHOOAg2O邻苯醌（红色）OHO2(Ag2O,AgBr)

19、对苯醌（黄色）OH | |OHO|OAgBr+ 2Ag + H2O作显影剂四、化学性质氧化反应氧化反应举例：OOHOOAg2O邻苯四、化学性质芳环上的反应卤代：OH + Br2 Br OH + BrOHCCl4室温OH+ 3Br2OH | |BrBrBr 白 + 3HBrH2O室温若卤代反应在非极性溶剂（如CCl4、CS2等）中进行，并且控制溴的用量，低温可以得到一元卤代产物。四、化学性质芳环上的反应卤代：OH + Br2 四、化学性质芳环上的反应硝化：OH+ HNO3(浓)OH | |NO2NO2O2NOH+ HNO3(稀)OH |NO2OH | |NO2+室温216 279四、化学性质芳环

20、上的反应硝化：OH+ HNO3(浓第三节、醚由氧原子连接两个烃基而成的化合物叫做醚。命名。结构简单的醚。结构复杂的醚。环醚。化学性质。练习。第三节、醚由氧原子连接两个烃基而成的化合物叫做醚。化学性质。一、醚的命名结构比较简单的醚：若两个烃基相同，则称为“二某醚”。若烃基不同且都为脂肪烃基，将烃基从小到大排出，称为“某某醚”。若含一个芳香基，将芳香基名称放在前面。CH3OCH3C2H5OC2H5CH3OCH3OC2H5 CH3 |CH3OCCH3 | CH3二甲醚（甲醚）乙醚甲乙醚甲基叔丁基醚苯甲醚一、醚的命名结构比较简单的醚：若两个烃基相同，则称为“二某醚一、醚的命名结构复杂的醚：把小的烃基与

21、氧一起看作取代基，称为烷氧基，以较长烃基或芳香环为母体。CH3CH2CHCH2CH3 | OCH33甲氧基戊烷HO OCH3CH3O CHO对甲氧基苯酚4-甲氧基苯甲醛2-乙氧基苯甲醇一、醚的命名结构复杂的醚：把小的烃基与氧一起看作取代基，称为一、醚的命名环醚：常用普通命名。环氧乙烷H2CCH2 | |H2C CH2 OH2CCH2 O1,4-环氧丁烷（四氢呋喃）H2CCH2 | |H2C CHCH3 O1,4-环氧戊烷3-氯-1,2-环氧丙烷H2CCHCH2Cl O一、醚的命名环醚：常用普通命名。环氧乙烷H2CCH2H2C二、醚的化学性质性质稳定：常常作溶剂使用。常温下不与稀酸、稀碱、强氧化剂作用。形成 盐：溶于浓强酸。 HROR + H+Cl (浓) ROR+ Cl ROR + H+ + Cl 0H2O二、醚的化学性质性质稳定：常常作溶剂使用。 二、醚的化学性质醚键的断裂：条件：加热，浓HI或浓HBr。ROR + HI RI + ROH RI + H2O过量HICH3CH2CH2OCH3 CH3CH2CH2I + CH3I + H2O过量HI(CH3)3COCH3 (CH3)3CI + CH3I + H2O 过量HI二、醚的化学性质醚键的断裂：条件：加热，浓HI或浓HBr。R二、醚的化学性质酚醚的断键：ArOR + HI ArOH + RI过量过量HIOCH3 OH