环境监测质量保证培训课件

1、第九章 环境监测质量保证 第一节质量保证证的意义义和内容容定义对监测全全过程进进行技术术上、管管理上的的全面监监督，以以保证监监测数据据的准确确、可靠靠。内容是整个监监测过程程的全面面质量管管理，包包括制定定监测计计划、采采样网络络、采样样频率、采样时时段、样样品运输输和保存存、分析析的方法法、实验验室条件件、人员员培训、数据处处理、结结果表达达以及编编写有关关的文件件、指南南和手册册等。意义保证数据据准确性性和可比比性，以以便作出出正确的的结论。质量控制制是质量保保证的一一部分，主要是是对实验验室的质质量、管管理进行行监督。实验室内内部质量量控制：实验室自自我控制制质量的的常规程程序，反反映

2、分析析质量的的稳定性性。实验室外外部质量量控制：由中心站站或权威威人士对对各实验验室数据据质量进进行评价价，以便便发现存存在的系系统误差差等。第二节实实验验室认可可和计量量认证/审查认可可概述一、中国国实验室室国家认认可制度度实验室认认可由中中国实验验室国家家认可委委员会组组织实施施。宗旨：推进实验验室和检检查机构构按照国国际规范范要求，提高技技术和管管理水平平；促进进实验室室和检查查机构以以公正的的行为、科学的的手段、准确的的结果提提供服务务；统一一对实验验室和检检查机构构的评价价工作，促进国国际贸易易。实验室认认可的内内容：监测结果果的公证证性、质质量方针针与目标标、组织织与管理理、质量量

3、体系、审核与与评审。抽样过程程、样品品的接收收、流转转、贮存存、处置置以及样样品的识识别等各各个环节节。二、计量量认证/审查认可可根据计量法、标准化法法、产品质量量法、以及相相关的法法规和规规章，对对产品质质量监督督检验机机构实行行计量认认证和审审查认可可（验收收）的考考核制度度，对质质量检验验机构进进行技术术管理。目的是评价质质检机构构的能量量、规范范质检机机构检验验行为、加强质质检机构构的管理理和提高高检测技技术水平平。定义：对检验机机构的考考核称为为“计量认证证”。目的：规范质检检机构和和其它专专业检验验机构的的工作行行为；提高检验验工作质质量；对检验机机构进行行考核。考核标准准：产品质

4、量量检验机机构计量量认证技技术考核核规范，JJG102190。计量认证证审查认可可定义：对检验机机构的规规划、审审查工作作称为“审查认可可(验收)”。1990年国家技技术监督督局在标准化法法实施条条例中以法规规的形式式明确了了对检验验机构的的规划、审查条条款。目的：监控和界界定检验验机构的的工作范范围、工工作能力力、工作作质量、规范检检验市场场秩序。三、实验验室认可可与计量量认证/审查认可可（验收收）的关关系及其其发展实验室认认可是一一种自愿行为为。计量认证证是通过过计量立立法，对对出具公公证数据据的检验验机构或或实验室室进行强强制考核核的手段段，是政政府对实实验室的的强制认可可。审查认可可(

5、验收)是政府质质量管理理部门对对承担产产品质量量检验任任务的质质检机构构设立条条件、界界定任务务范围、检验能能力考核核、最终终授权(验收)的强制性管管理手段段。四、我国国环境监监测机构构计量认认证的评评审内容容与考核核要求组织和管管理质量体系系、审核核和评审人员设施和环环境仪器设备备和标准准样品量值溯源源和校准准检验方法法检验样品品的处置置记录证书和报报告检验的分分包外部支持持服务和供应抱怨严格按产品质量量检验机机构计量量认证/审查认可可评审准准则的规定进进行，认认证内容容包括13个要素56项条款的的具体规规定。第三节监监测测实验室室基础实验室是是获得监监测结果果的关键键部门，要使监监测质量量

6、达到规规定的水水平，必必须有合合格的实实验室以以及合格格的分析析工作人人员。分析g/L mg/L级物质用双级复合床、混床离子交换柱2102测定有机物用金属或玻璃蒸馏器16特用途制水设备电阻率Mcm级别一、实验验用水蒸馏水金属蒸馏馏器玻璃蒸馏馏器石英蒸馏馏器亚沸蒸馏馏器亚沸蒸馏馏器水中含有有可溶性性气体和和挥发性性物质，因蒸馏馏器的材材料和结结构不同同，水的的质量有有较大差差异。去离子水水含金属杂杂质少，但含有有微量树树脂浸出出物。无氯水无氨水无二氧化化碳水无铅（重重金属）水无砷水无酚水不含有机机物的蒸蒸馏水特殊要求求的纯水水二、试剂剂与试液液根据实际际需要选选择相应应规格的的试剂；试剂和试试液

7、应按按规定保保存；注意保存存时间；按规定注注明试液液的配制制日期及及配制人人员。蓝色CP化学纯三级红色AR分析试剂、分析纯二级绿色GR保证试剂、优级纯一级标志颜色代号名称级别化学试剂的规格 用途 配标准液 定量分析 定性、洗涤三、实验验室的环环境条件件空气清洁洁度分类类清洁度分类工作面上最大污染颗粒数 (颗粒m-2)颗粒直径 m1001000.505.010 00010 0000.5655.0100 000100 0000.57005.0实验室空空气质量量影响痕痕量分析析结果的的准确度度。超净实验验室的面面积一般般在12m2左右，设设有缓冲冲间；四壁涂环环氧树脂脂漆，台台面用聚聚乙烯或或聚四氟

8、氟乙烯膜膜；地板用整整块的塑塑料板；门窗封闭闭，采用用空调；室内略带带正压；通风柜采采用层流流式。简易超蒸蒸发装置置没有超净净实验室室条件时时，可采采用相应应措施，如，在在通风厨厨内进行行样品预预处理；样品处处理室与与实验室室、仪器器室分开开；几种种分析同同时进行行时，注注意防止止交叉污污染。实验的环环境清洁洁也可采采用一些些简易装装置来达达到目的的。四、实验验室的管管理及岗岗位责任任制要求监测测分析人人员持证证上岗。监测质量量保证人人员应熟熟悉质量量保证的的内容、程序和和方法，了解监监测环节节中的技技术关键键。实验室安安全制度度。药品使用用管理制制度。仪器使用用管理制制度。样品管理理制度。环

9、境监测测质量保保证以完完善的管管理制度度为基础础，严格格执行管管理制度度是评价价实验室室的重要要依据。第四节监监测测数据的的统计处处理和结果表表述监测数据据是描述述和评价价环境质质量的基基本依据据。测量和计计算数据据的处理理应遵循循数据修修约原则。用算术平平均值、标准偏偏差、变变异系数数表示监监测结果果。可疑数据据的舍取取采用统统计方法法判别，对离群群数据进进行统计检验验。通过方差差分析研研究各因因素对监监测结果果的影响响以及影影响程度度和性质质。通过相关关和回归归分析判判断各参参数之间间的联系。四舍六入入五考虑虑，五后后非零则则进一，五后皆皆零视奇奇偶，五五前为零零应舍去去，五前前为零则则进

10、一。Dixon检验法Grubbs检验法直线回归归方程ya x+b相关系数数r准确度：测定值与与真值之之间符合合的程度度。是反映分分析方法法或测量量系统存存在的系系统误差差和随机机误差的的综合指指标，决决定分析析结果的的可靠性性。常用绝对对误差和和相对误误差表示示。用分析标标准物质质或加标标回收法法评价分分析方法法的准确确度。第五节实实验验室质量量保证目的：保证测量量结果具具有一定定的准确确度和精精密度。实验室质质量保证证应建立立在完善善的实验验室基础础工作之之上。精密度：指重复分分析均一一样品测测定值的的一致程程度。反映分析析方法或或测量系系统存在在的随机机误差。常用标准准偏差表表示精密密度的

11、大大小。用平行性和重复性评价实验验室内精精密度。实验室间间精密度度（再现性）用分析析标准溶溶液的方方法评价价。同一实验验室中，分析人人员、分分析设备备和分析析时间都都相同时时，采用用相同方方法对同同一样品品进行平平行样测测定结果果之间的的符合程程度。同一实验验室中，分析人人员、分分析设备备和分析析时间有有一相不不同时，采用相相同方法法对同一一样品进进行二次次以上独独立测定定结果之之间的符符合程度度。不同实验验室（分分析人员员、分析析设备和和分析时时间都不不同），采用相相同方法法对同一一样品进进行多次次测定结结果之间间的符合合程度。灵敏度：单位浓度度或单位位质量待待测物质质引起的的信号强强度变化

12、化。用浓度或或质量变变化引起起仪器响响应值的的变化率率来描述述，即用用校准曲曲线的斜斜率表示示。灵敏度与与实验条条件有关关。检测限：在一定置置信度内内，检测测出待测测物质的的最小浓浓度或最最小量。判定样品品中被测测物质的的浓度高高于空白白值。不同的分分析方法法有所区区别。空白试验验：用蒸馏水水或试剂剂代替试试样，操操作步骤骤与测定定完全相相同的试试验。空白试验验与试样样测定同同时进行行。每次测定定时，均均进行空空白试验验。空白值高高时，应应检查试试剂纯度度、容器器是否沾沾污、仪仪器性能能或环境境状况等等。测定限：在误差满满足测量量要求的的范围内内，检测测的被测测物质最最小量和和最大量量的浓度度

13、范围。分为测定下限限和测定上限限。在测定误误差能满满足预定定要求的的前提下下，用特特定方法法能够准准确地定定量测定定待测物物质的最最小浓度度或最小小量。在测定误误差能满满足要求求的前提提下，能能够准确确地定量量测定待待测物质质的最大大浓度或或最大量量。校准曲线线:描述待测测物质浓浓度或量量与相应应的测量量值之间间定量关关系的曲曲线。包包括：工作曲线线：绘制校准准曲线的的标准溶溶液的分分析步骤骤与样品品分析步步骤完全全相同。标准曲线线：绘制校准准曲线的的标准溶溶液的分分析步骤骤与样品品分析步步骤相比比有所省省略，如如，省略略样品的的前处理理等。分析中使使用校准准曲线的的直线部部分。直线部分分对应

14、的的被测物物质的量量或浓度度范围为为方法的的线性范围围。实验室内内质量控控制是实验室室人员对对分析质质量进行行自我控控制的过过程。采用比较较实验、对照实实验、加加标回收收、质量量控制图图等控制制分析质质量。质量控制制图起到到监测仲仲裁的作作用。是是监测分分析过程程中可能能出现误误差，控控制分析析数据在在一定的的精密度度范围内内，保证证分析数数据质量量的有效效手段。根据结果果判断分分析工作作的质量量。中心线（CL）下警告限限（LWL）上控制限（UCL）上警告限（UWL）上辅助线（UAL）下辅助线（LAL）下控制限（LCL） 质量控制图的组成预期值目标值实测值的的可接受受范围例1某测铜的的控制水水

15、样，累累计测定定20个平行样样，结果果见教材材表9-11，作均数数控制图图。均数控制制图数据点数数应占68，少于于50，分布布不合理理。连续7点在同侧侧，数据据失控。例2Ag-DDC法测定砷，测得空空白试验验值如教教材表9-12所示，作作精密度度控制图图。空白试验验控制图图未有下控控制限和和下警告告限，但但留有小小于平均均值的空空间。例3测定水中中痕量汞汞的准确确度控制制图。加加标量为为0.4mg/100mL，数据见教教材表9-13。准确度控控制图加标量与与被测物物质含量量相近；样品含量量低于测测定下限限时，按按测定下下限量加加标；加标量应应小于被被测物含含量的3倍；加标后的的测定值值不能超超

16、过方法法的测定定上限。实验室间间质量控控制目的：检查各实实验室是是否存在在系统误误差，找找出原因因，提高高监测水水平。由上级机机关或权权威单位位负责进进行。实验室质质量考核核目的是检检查各实实验室是是否存在在系统误误差，找找出误差差源，提提高监测测水平。实验室误误差测验验目的是检检查实验验室间是是否存在在系统误误差，误误差的大大小和方方向以及及对分析析结果可可比性的的影响。实验室质质量考核核的考核核内容分析标准准样品或或统一样样品。测定加标标样品。测定空白白平行，核查检检测下限限。测定标准准系列，检查相相关系数数、回归归方程、截距距等。由负责单单位综合合实验室室的数据据进行统统计处理理后作出出

17、评价并并予以公公布。受检实验验室从中中发现存存在的问问题并及及时纠正正。质量考核核样品由由上级机机构逐级级向下分分发。使用统一一的分析析方法，首选标标准方法法。实验室误误差测验验xy+-+-+xy双样图根据长轴轴与短轴轴之差及及其位置置判断实实验室间间系统误误差的大大小和方方向；根据各点点的分散散度估计计各实验验室间的的精密度度和准确确度；对数据进进行误差差分析，判断各各实验室室间的误误差性质质。第六节标标准准分析方方法和分分析方法法标准化化一、标准准分析方方法(分析方法法标准)是一种技技术标准准，是一一项文件件，是权权威机构构对分析析工作统统一规定定的技术术准则，是各方方面共同同遵守的的技术

18、依依据。必必须满足足以下条条件：按照规定定的程序序编制；按照规定定的格式式编写；方法的成成熟性得得到公认认，通过过协作试试验，确确定方法法的误差差范围；由权威机机构审批批和发布布。目的：保证分析析结果的的重复性性、再现现性和准准确性。二、分析析方法标标准化标准是标标准化活活动的结结果。标准化工工作是一一项具有有高度政政策性、经济性性、技术术性、严严密性和和连续性性的工作作，开展展标准化化工作必必须建立立严密的的组织机机构。由于标准准化工作作的特殊殊性，要要求标准准化组织织机构的的职能和和权限必必须受到到标准化化条例的的约束。我国标准准化工作作组织管管理系统统图三、监测测实验室室间的协协作试验验

19、协作试验验是指为了了一个特特定的目目的和按按照特定定的程序序进行的的合作研研究活动动。用于分析析方法标标准化、标准物物质浓度度定值、分析结结果仲裁裁、分析析人员技技术评定定等项工工作。协作试验验应制订订合理的的试验方方案。协作试验验的目的的：确定分析析方法在在应用条条件下的的准确度度和精密密度；制制定分析析误差的的允许界界限；作作为方法法选择、质量控控制和分分析结果果仲裁的的依据。选择实验验室：分析方法法：分析人员员：实验设备备：样品的类类型和含含量：分析时间间和测定定次数：协作试验验中质量量控制：协作试验验方案选择5个以上，在地区区和技术术上有代代表性，具备参参加协作作试验基基本条件件的实验

20、验室。分析方法法应成熟熟或比较较成熟，满足分分析目的的，并写写成较严严谨的文文件。由实验室室指定具具有中等等技术水水平，而而且对被被评估的的方法具具有实际际经验的的人员。尽可能用用已有的的设备，按规定定校准量量器、仪仪器等，天平、玻璃器器皿等常常用设备备不能共共用。同一分析析人员在在不同时时间作重重复分析析，一次次测定平平行样不不少于2个，每个个实验室室对同一一样品的的总测定定次数不不少于6次。发放类型型相似的的已知样样进行操操作练习习，以检检查和消消除系统统误差；根据协协作试验验设计选选择数据据处理方方法。样品基体体应具有有代表性性、均匀匀、稳定定，至少少包括高高、中、低三种种浓度；样品量量

21、不得有有多余，受检样样品的含含量应未未知，密密码样应应避免习习惯性偏偏差。第七节环环境境标准物物质环境标准准物质是是标准物物质中的的一类，不同国国家和机机构对标标准物质质的定义义不同，至今还还没有被被普遍接接受的定定义。一、环境境标准物物质的分分类我国将标标准物质质分为部部颁标准准（二级级）和国国家（一一级）标标准，应应具备的的条件：经准确、可靠的的测量方方法定值值。定值准确确度具有有国内最最高水平平。具有国家家同一编编号的标标准物质质证书。稳定时间间在一年年以上。均匀度在在定值的的精密度度范围内内。具有规定定的包装装形式。环境标准准物质应应具有环环境基体体代表性性。由环境样样品制备备或模拟拟

22、环境样样品制备备的混合合样。二、环境境标准物物质在环环境监测测中的应应用评价监测测分析方方法的准准确度和和精密度度，研究究新方法法，验证证标准方方法。校准和标标定监测测仪器，发展新新的监测测技术。评价实验验室管理理效能和和监测人人员的技技术水平平，加强强实验室室提供准准确、可可靠数据据的能力力。作为工作作标准或或监控标标准使用用。评价实验验室间数数据的可可比性。作为环境境监测技技术仲裁裁的依据据。以一级标标准物质质作为真真值，控控制二级级标准物物质和质质量控制制样品的的制备和和定值。三、对标标准物质质的选择择原则根据分析析方法和和被测样样品选择择标准物物质。标准物质质的基体体组成应应与被测测样

23、品接接近，以以消除基基体效应应引起的的系统误误差。标准物质质的准确确度应高高于被测测样品预预期达到到的准确确度高310倍。标准物质质的浓度度水平应应适当。取样量不不能小于于标准物物质证书书中规定定的最小小取样量量。四、环境境监测的的质量控控制样品品用质量控控制样品品检查校校准曲线线、技术术方法、仪器、分析人人员技术术等方面面的工作作，对每每个实验验室的质质量控制制能够起起到质量量保证的的作用。质量控制制样品的的每个测测量参数数都有准准确已知知的浓度度；能够够进行多多种项目目的分析析；样品品具有一一定的均均匀性，稳定期期应在一一年以上上。设计质量量控制样样品时，应考虑虑环境样样品的浓浓度范围围、

24、方法法检出限限、排放放许可证证或标准准中规定定的界限限等。五、标准准物质的的制备和和定值固体标准准物质制制备流程程固体环境样品风干筛分分装粉碎均匀度检验人工模拟拟液体和和气体天天然样品品的组成成配制成成环境标标准物质质。均匀性和和稳定性性是环境境标准物物质的重重要性质质。采用多种种分析方方法，由由多个实实验室协协作试验验完成样样品分析析工作；在准确确分析的的基础上上，采用用数理统统计的方方法用平平均值表表示定值值的结果果；用2s表示测量量的单次次不确定定度，用用变异系系数表示示相对不不确定度度。第八节环环境境监测管管理环境监测测管理是是以环境境监测质质量、效效益为中中心对环环境监测测系统整整体

25、进行行全过程程的科学学管理。环境监测测管理的的内容监测技术管理监测计划管理监测网络管理环境监督管理核心内容容是环境境监测质质量保证证，保证证监测数数据具有有准确性性、精密密性、完完整性、代表性性、可比比性五个个方面的的质量特特征。实用性原原则：监测是手手段而不不是目的的；监测测数据不不求多而而求实用用；方法法不一定定最先进进，但应应准确、可靠和和实用。经济性原原则：在确定监监测技术术路线和和技术装装备时，应经过过经济论论证，进进行费用用效益益分析。环境监测测质量保保证系统统应控制制的要点点环境监测测全过程程质量控控制的要要点监测过程控制质量控制要点布点系统监测目标系统的控制监测点位、点数的优化

26、控制空间代表性、可比性采样系统采样次数和采样频率优化采集工具方法的统一规范时间代表性、可比性运输保存系统样品的运输过程控制样品保存控制可靠性和代表性分析测试系统方法准确度、精密度、检测范围控制人员素质及实验室间质量的控制 准确性、精密性、可靠性、可比性数据处理系统数据整理、处理及精度检验控制数据分布、分类管理制度的控制 可靠性、可比性、完整性、科学性综合评价系统信息量的控制 ，成果表达控制，结论完整性、透彻性及对策控制 真实性、完整性、科学性、适用性监测的档档案文件件管理为了保证证环境监监测的质质量，保保证监测测技术的的完整性性和追溯溯性，对对监测全全过程的的一切文件应按严格格制度进进行记录录

27、和存档档，对所所累积的的资料、数据进进行整理理，建立立数据库库。内容包括括：任务务来源、制订计计划、布布点、采采样、分分析数据处理理等。第九节质质量保保证检查查单和环境质量量图一、质量量保证检检查单是根据监监测中各各个步骤骤列出的的表格，工作人人员在工工作过程程中及时时填写，连同样样品、分分析数据据一起交交给负责责汇集、整理的的人员进进行处理理。质量保证证检查单单上的条条目是根根据对数数据质量量的影响响区分的的，每一一条目代代表一种种类型的的影响：关键因素素：影响采样样结果，并且是是不可补补救的。主要因素素：很可能对对采样结结果有影影响，但但并不总总是不可可补救的的。次要因素素：通常对数数据没

28、有有影响，只是作作为一种种好的习习惯做法法。美国依阿阿华洲环环境质量量部制定定的大容容量采样样器采样样检查单单的滤纸鉴定定、制备备与分析析部分调制处理环境的类型 干燥柜 空调室。1.平衡时间 小时；2.平衡时间的长短是否一致：是 否 ； 3.是否规定有允许的最短平衡时间：是 否 ，若是，规定时间为 小时；4.分析天平有无温度、湿度控制：温度：有 无 ；湿度：有 无 ；5.如果使用空调室，相对湿度 ，温度范围 到 ，温度 ；6.如果使用干燥柜，为进行可能的更换，多长时间检查一次干燥剂 ；关键因素：颗粒物的吸水性是不同的，美国环境保护局的研究结果表明，相对湿度为80时，其质量可增加15；相对湿度高

29、于55时，湿度与质量之间有指数关系。滤纸应在相对湿度低于50的环境内平衡。美国依阿阿华洲环环境质量量部制定定的气体体鼓泡采采样检查查单的样样品制备备部分制备吸收剂所用化学试剂是否均为美国化学会试剂纯或更纯的试剂：是 否 ，蒸馏水是否符合制备吸收剂的要求：是 否 ，若否，请予解释。主要因素：这些试剂影响所得吸收剂的质量。制备吸收剂是否采用美国联邦记录的参考手续：是 否 。若否，请予解释有何困难。主要因素：联邦记录规定了制备吸收剂时拟采用的手续，因此偏离这些手续时必须提出充分证据，说明年这种偏离是正当的。吸收剂在使用前储存了多久 月？主要因素：吸收剂一般可稳定6个月，因此储存时间不应超过6个月。吸收剂制备以后是否检查过pH值：是 否 。若是，可用范围如何?质量控制点：当pH值小于3或大于5时，吸收剂是不可用的。它说明制备过程中存在着问题。说明吸收瓶通过什么途径送到工作人员手中？主要因素：吸收瓶运输过程中必须防止溢流、破碎或温度过高。二、环境境质量图图是用不同同的符号号、线条条或颜色色表示各各种环境境要素的的质量或或各种环环境单元元的综合合质量的的分布特特征和