质谱中的主要离子及其裂解类型质谱中的主要离子及其裂解类型课件

一.离子类型1.分子离子M-eM

(OE)含奇数个电子，

一般质荷比最高，峰出现在图谱右端。M第二节质谱中的主要离子及其裂解类型一.离子类型1.分子离子M-eM(OE2.碎片离子-eM键断裂A或A+（碎片离子）M相对丰度（强度）与化学健断裂难易有关(EE+)2.碎片离子-eM键断裂A或A+（碎片离子）M相对丰度3.亚稳离子m1+(母离子)m1+(母离子)离子源中裂解飞行途中裂解m2+(子离子)m*（亚稳态离子）m2+和m*质量相同，m*能量低，速度快，在小于它的质量位置上出峰。m*为它的表观质量。确定：特点：峰弱，钝，m/z一般非整数。3.亚稳离子m1+(母离子)m1+(母离子)离子源中裂解飞行用途：证明m1m2裂解由母找子或由子找母-em/z123m/z108m/z80-CO-﹒CH3用途：证明m1m2裂解由母找子-em/z123m/z104.同位素离子同位素丰度比：含量（丰度）

12C轻质98.89%

13C重质1.108%丰度比=13C%12C%×100=1.12%4.同位素离子同位素丰度比：如CH4中，12C和13C丰度比为1.12%12CH413CH4质谱中MM+1100%1.12%M+1M=1.12100同位素峰强比和自然界中丰度比一样分子中同位素丰度比和含同位素原子的个数决定峰强比，用表示如CH4中，12C和13C丰度比为1.12%12C①只含C、H、O的化合物①只含C、H、O的化合物例：一个含CHO的化合物M/Z相对峰强（%）150（M）100151(M+1)9.9152(M+2)0.9解C9H10O2例：一个含CHO的化合物M/Z相对峰强（%）150（M）10②分子中Clm(50)m+1(52)CH3Cl35分子中含二个ClCH2Cl2CH3Cl37MM+2M+4一个Cl②分子中Clm(50)m+1(52)CH3Cl35分子中含二同位素丰度比计算（a+b）n轻质同位素丰度比重质同位素丰度比二个Cl:(3+1)2=(3+1)(3+1)=9:6:1

9+3+3+1mm+2m+4MM+2M+2M+41:2/3:1/9三个Cl:(3+1)3=27+27+9+1mm+2m+4m+6

1:1:1/3:1:27原子个数同位素丰度比计算（a+b）n轻质同位素丰度比重质同位素丰度比③分子中含Br1个BrM:(M+2）=1:12个BrM:(M+2）:(M+4)=1:2:13个BrM:(M+2):(M+4):(M+6)=1:3:3:1③分子中含Br1个BrM:(M+2）=1:12个Br④分子中含Cl、Br1个Cl，1个Br:（a+b)n(c+d)n’=(3+1)1(1+1)1=3:4:1=3+3+1+1M

M+2M+2M+4重质同位素轻质同位素④分子中含Cl、Br1个Cl，1个Br:（a+b)n(峰强比具有加合性将Cl、Br对M+2峰贡献可减去M+2峰<4.44%,则分子中不含S⑤分子中含S峰强比具有加合性M+2峰<4.44%,则分子中不含S单电子转移两个电子转移OE奇数个电子EE偶数个电子电荷位置不明二、阳离子的裂解类型单电子转移两个电子转移OE奇数个电子EE偶数个电子电荷位㈠单纯开裂①均裂X+Y若R1>R2均裂OE±R1+EE+㈠单纯开裂①均裂X+Y若均裂OE±R1+EE+②异裂

双电子转移X++Y-(Y)若R1>R2异裂R1++②异裂双电子转移X++Y-(Y)若异裂R1③半异裂分子在裂解前极性强X+YX++Y半异裂+C2H5③半异裂分子在裂解前极性强X+YX++Y半异(二)重排开裂有不饱和中心，两个以上化学键发生均裂McLafferty重排（麦氏重排）麦氏重排+(二)重排开裂有不饱和中心，两个以上化学键发生均裂McLa①X也可以是O、C、N、S②γH向缺电子处转移，β键断裂③脱掉中性分子④电子奇偶性不变⑤质量奇偶数不变①X也可以是O、C、N、S+麦氏重排麦氏重排++麦氏重排麦氏重排+一.离子类型1.分子离子M-eM

(OE)含奇数个电子，

一般质荷比最高，峰出现在图谱右端。M第二节质谱中的主要离子及其裂解类型一.离子类型1.分子离子M-eM(OE2.碎片离子-eM键断裂A或A+（碎片离子）M相对丰度（强度）与化学健断裂难易有关(EE+)2.碎片离子-eM键断裂A或A+（碎片离子）M相对丰度3.亚稳离子m1+(母离子)m1+(母离子)离子源中裂解飞行途中裂解m2+(子离子)m*（亚稳态离子）m2+和m*质量相同，m*能量低，速度快，在小于它的质量位置上出峰。m*为它的表观质量。确定：特点：峰弱，钝，m/z一般非整数。3.亚稳离子m1+(母离子)m1+(母离子)离子源中裂解飞行用途：证明m1m2裂解由母找子或由子找母-em/z123m/z108m/z80-CO-﹒CH3用途：证明m1m2裂解由母找子-em/z123m/z104.同位素离子同位素丰度比：含量（丰度）

12C轻质98.89%

13C重质1.108%丰度比=13C%12C%×100=1.12%4.同位素离子同位素丰度比：如CH4中，12C和13C丰度比为1.12%12CH413CH4质谱中MM+1100%1.12%M+1M=1.12100同位素峰强比和自然界中丰度比一样分子中同位素丰度比和含同位素原子的个数决定峰强比，用表示如CH4中，12C和13C丰度比为1.12%12C①只含C、H、O的化合物①只含C、H、O的化合物例：一个含CHO的化合物M/Z相对峰强（%）150（M）100151(M+1)9.9152(M+2)0.9解C9H10O2例：一个含CHO的化合物M/Z相对峰强（%）150（M）10②分子中Clm(50)m+1(52)CH3Cl35分子中含二个ClCH2Cl2CH3Cl37MM+2M+4一个Cl②分子中Clm(50)m+1(52)CH3Cl35分子中含二同位素丰度比计算（a+b）n轻质同位素丰度比重质同位素丰度比二个Cl:(3+1)2=(3+1)(3+1)=9:6:1

9+3+3+1mm+2m+4MM+2M+2M+41:2/3:1/9三个Cl:(3+1)3=27+27+9+1mm+2m+4m+6

1:1:1/3:1:27原子个数同位素丰度比计算（a+b）n轻质同位素丰度比重质同位素丰度比③分子中含Br1个BrM:(M+2）=1:12个BrM:(M+2）:(M+4)=1:2:13个BrM:(M+2):(M+4):(M+6)=1:3:3:1③分子中含Br1个BrM:(M+2）=1:12个Br④分子中含Cl、Br1个Cl，1个Br:（a+b)n(c+d)n’=(3+1)1(1+1)1=3:4:1=3+3+1+1M

M+2M+2M+4重质同位素轻质同位素④分子中含Cl、Br1个Cl，1个Br:（a+b)n(峰强比具有加合性将Cl、Br对M+2峰贡献可减去M+2峰<4.44%,则分子中不含S⑤分子中含S峰强比具有加合性M+2峰<4.44%,则分子中不含S单电子转移两个电子转移OE奇数个电子EE偶数个电子电荷位置不明二、阳离子的裂解类型单电子转移两个电子转移OE奇数个电子EE偶数个电子电荷位㈠单纯开裂①均裂X+Y若R1>R2均裂OE±R1+EE+㈠单纯开裂①均裂X+Y若均裂OE±R1+EE+②异裂

双电子转移X++Y-(Y)若R1>R2异裂R1++②异裂双电子转移X++Y-(Y)若异裂R1③半异裂分子在裂解前极性