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50kt/a己内酰胺项目简介、己内酰胺的理化性质及主要用途己内酰胺caprolactam(简称CPL)分子式:CHNO 分子量:611结构式:辱结构式:辱一—CJJ一C=(JC.H3 NH-己内酰胺是8氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的,又称e己内酰胺,它一种重要的有机化工原料,是生产尼龙一6纤维(即锦纶)和尼龙一6工程塑料的单体,可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点(CH2)5CONH69〜71°C,沸点139°C(12毫米汞柱)、122〜124°C(665Pa)、130°C(1599Pa)、165~167C(2247Pa)。比重:(70%水溶液),熔化热:g,蒸发烧:g。纯己内酰胺的凝固点为69.2°C,在760mmHg时沸点为268.5C,85C下密度1010kg/m3。在20C水中溶解度为100g水溶解82g己内酰胺。受热时起聚合反映,遇火能燃烧。常温下容易吸湿,有微弱的胺类刺激气味,手触有润滑感,易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反映。己内酰胺(CPL)主要用于生产聚己内酰胺纤维树脂,普遍应用在纺织、汽车、电子、机械等领域。二、市场分析己内酰胺是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的偏重应用领域。世界己内酰胺的消费结构为:工程塑料和食物包装膜占总消费量的25%,尼龙6纤维占总消费量的75%。在尼龙6纤维的消费量中,民用丝(包括运动服、休闲衣、袜子等)的消费量占47%,地毯的消费量占30%,工业丝(包括帘子布、鱼网丝等)占23%。在我国,尼龙6纤维己内酰胺总消费量的%以上,尼龙6工程塑料占%以上,其它方面的消费量不大,约占%。最近几年来,世界己内酰胺的生产能力稳步增加。按照统计,截止到2009年末,全世界己内酰胺的总生产能力达到万吨,巴斯夫、帝斯曼和霍尼韦尔是目前世界上的三大己内酰胺生产厂家,生产能力别离占全世界总能力的%、%和%。我国己内酰胺的工业生产始于20世纪50年代末期,但直到1994年我国引进的两套大型己内酰胺装置建成投产,才使国内己内酰胺的生产取得较快的进展。目前我国有中石化巴陵分公司、南京帝斯曼(DSM)东方化工有限公司、石家庄化纤责任有限公司和浙江巨化集团公司4家企业生产己内酰胺,总生产能力为万吨/年。除中石化石家庄化纤有限责任公司的装置采用甲苯法外,其余装置均采用苯法生产工艺。从我国生产与消费情形来看,随着生产能力的不断增加,我国己内酰胺的产量也不断增加。2000年国内总产量为万吨;2003年产量冲破20万吨,达到万吨;2004年增加到万吨;2005年由于南京帝斯曼东方化工有限责任公司进行扩能改造,使全国总产量减少至万吨;2000〜2005年产量的年均增加率为%。2006年产量进一步增加到万吨,比2005年增加约%。2001〜2006年产量的年均增加率约为%。虽然我国己内酰胺产量增加较快,但仍不能知足需求,入口不断增加。据统计,2000年入口万吨;2001年入口万吨,约占昔时国内消费量的%;而到了2009年,入口量翻倍到了万吨,呈现连年增加的趋势。据化工在线()统计,2001年我国己内酰胺表观需求量为万吨,年达到万吨,2006年进一步增加到万吨,同比增加约%,2001〜年表观需求量的年均增加率约为%。鉴于己内酰胺市场需求强劲,价钱一直在高位运行,盈利空间较大,国内很多生产企业正预备新建己内酰胺装置。2008年1月浙江恒逸投资40亿元,在杭州萧山临江工业园区新建年产20万吨己内酰胺装置,计划于2012年年初建成。江苏骏马化纤集团有限公司是我国最大的尼龙6纤维生产公司之一,拟向上游进展,计划投资亿元在江苏张家港市新建一座20万吨/年的己内酰胺工厂,拟采用比利时DOMO公司的工艺技术,以苯酚为原料,建设周期:2008年-2010年。目前浙江三鼎控股集团成心介入己内酰胺产品行业,预备在宁波北仑区投资建造年产50万吨己内酰胺的项目,现处于对此项目进行可行性论证阶段。未来几年,日本、西欧和美国等己内酰胺市场需求增速将低于年均2%的水平,而亚洲国家(不包括日本)的己内酰胺需求增速有望达到年均%〜4%,拉美国家需求增速则将达到年均6%〜7%。估计此后几年,世界己内酰胺的需求量将以年均%的速度增加,估计未来5年己内酰胺的需求量将以年均%的速度增加,到2014年总需求量将达到532万吨。亚洲和拉丁美洲的增加尤其迅猛,将成为全世界市场的引领者。最近几年来,我国己内酰胺主要用于生产尼龙6纤维(锦纶6)和尼龙6工程塑料。依据我国锦纶行业的进展计划,估计到2010年对己内酰胺的总需求量将冲破90万吨。目前,我国尼龙6工程塑料主要用于交通运输、电子电器、纺织工业和薄膜等。估计此后几年我国尼龙6工程塑料对己内酰胺的需求量将以年均10%的速度增加,估计2010年对己内酰胺的需求量将达到12万吨。依据我国锦纶行业进展计划,加上其他方面的需求量,估计2010年国内市场对己内酰胺的总需求量将达到约104万吨,市场缺口仍有30%以上。三、生产技术及工艺流程简述目前,生产CPL的起始原料主如果苯/环己烷(环己烷是由苯加氢制得的),第二是苯酚和甲苯。三种原料所占生产能力的比例别离为%、%、%。20世纪80年代以来,新建CPL装置只有中国石家庄CPL装置采用甲苯为原料,其他均以苯/环己烷为原料,不用苯酚。目前,世界工业化生产己内酰胺的主要生产工艺是:以环己酮肟贝克曼重排为基础的环己酮-羟胺线路。DSM/HPO工艺及AlliedSignal工艺为其代表性工艺。全世界采用该工艺的能力78%,采用其它工艺及原料的能力仅占22%。o0NOHCOOH光MHHsOsAcOH麻己朋硝Ibt己刚li进图1已内就啟生严方法1心o0「yo-^Hjo0NOHCOOH光MHHsOsAcOH麻己朋硝Ibt己刚li进图1已内就啟生严方法1心o0「yo-^Hjhno^N6假化M环已煨州f注(NHiQH}"H3S(X中辈法NOHSOi发烟硫嵯沁°COOH十0CH?NHjN0C1(CH命I贝克曼重排(Beckmann)简介:肟在酸如硫酸、多聚磷酸和能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺,反映机理如下:在酸作用下,肟第一发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反映取得酰胺。
迁移基团若是是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:ch3ch2^CH3H2SO4CH3CH2v O卡 —Et3O" 冋出比XOH各类己内酰胺生产线路的工艺指标公司肟化工艺Beckman重排工艺It己内酰胺联产硫胺/tCapropolRashig发烟硫酸英威达NO发烟硫酸东丽光化学发烟硫酸DSMHPO发烟硫酸DSM改良HPO发烟硫酸住友化学氨肟化流化床0四、生产本钱经济分析一、该项目包括己内酰胺装置和配套的环己酮肟装置,占地约40
项目总投资:亿元,其中设备投资费用:万元,设备按十年折旧,年折旧费用万元,折算己内酰胺本钱:164元/吨二、项目定员68人:人均工资3500元/月,福利按15%计,年工资总额:万元,折算成己内酰胺本钱:元/吨3、原料及水、电、汽消耗指标表:(吨己内酰胺)序号名称单位单耗单价(元)总计(元)1精制苯t73502液氨t31003烧碱(40%)t4802304发烟硫酸t6307395硝酸(36%)t21006补充(新鲜水)t7脱盐水t51188蒸汽t1809电耗KWh4、配套环保(废碱焚烧、污水处置等装置)投资:万元,年环保运行费用:5600万元。5、装置维修费用:元/吨6.、其它费用:2
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