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高中化学知识碎片03《五大均衡常数》高中化学知识碎片03《五大均衡常数》高中化学知识碎片03《五大均衡常数》五大均衡常数专题均衡常数影响因素:所有均衡常数K、Ka、Kb、Kw、Kh、Ksp,都只与温度和自己性一、化学均衡常数可逆反应达到均衡后的系统中,mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g)表达式K=pcmc(C)(A)qcnc(D)(B)①T高升,K增大,则正反应吸热;T高升,K减小,正反应放热。②QcK,反应向正方向进行;Qc=K,反应恰巧达到均衡;QcK,反应向逆方向进行。③同一个反应,正逆均衡常数乘积为1,K(正)·K(逆)=1④化学计量数均扩大n倍或减小为11,则K'=Kn或K'=???????⑤几个不相同的可逆反应,Ⅲ式=Ⅰ式+Ⅱ式,则KⅢ=K????Ⅰ·KⅡ。或Ⅲ式=Ⅰ式-Ⅱ式,则KⅢ=??????常考点:(1)化学均衡常数表达式;(2)化学均衡常数的计算;(3)由化学均衡常数计算初始浓度或均衡浓度;(4)计算反应物的均衡转变率或生成物的产率;(5)用化学均衡常数K判断均衡搬动的方向、反应的热效应等。二、电离均衡常数+-弱酸的电离均衡中,HA?H+A表达式Ka=c(H)c(A)c(HA—)—c(B)c(OH)+弱碱的电离均衡中,BOH?B+OH-表达式Kb=c(BOH)①T高升,K增大;电离是吸热的;②K越大,酸的酸性或碱的碱性相对越强;反之,K越小,酸的酸性或碱的碱性相对越弱。③多元酸的Ka1>>Ka2>>Ka3。主要观察点:(1)直接计算电离均衡常数、水解均衡常数;(2)由电离均衡常数、水解均衡常数推断弱酸、弱碱的相对强弱或浓度;(3)由Ka、Kb或Kh计算pH;(4)Ka、Kb、Kh、KW之间的定量关系。三、水的离子积常数(1)纯水以及电解质水溶液中;H2O?H++OH—或H2O+H2O?H3O++OH—表达式KW=c(OH-)·c(H+)(2)拓展应用在液氨、H2O2、乙醇等的自偶电离均衡中。液氨:NH3+NH3?NH4++NH2-K的表达式近似。1①T高升,Kw增大;H2O的电离是吸热的;②c指的是溶液中的总c(H+)和c(OH—);+③由H2O电离出的c(H)=c(OH—)。常考点:(1)计算温度高于室温时的KW;(2)利用KW的大小比较温度的高低;(3)利用KW=c(H+)·c(OH-)进行c(H+)与c(OH-)的相互换算;(4)溶液pH、水电离的c(H+)或c(OH-)的计算。四、水解均衡常数弱酸盐的水解均衡中,A—+H2O?HA+OH—表达式Kh=—c(OH)c(HA)Kw—c(A)Ka弱碱盐的水解均衡中,NH+4+H2O?NH3?H2O+H+表达式Kh=c(H)c(NHHO)Kw32c(NH)K4b酸性越弱,或碱性越弱,对应离子的水解常数就越大。五、溶度积常数难溶物的积淀溶解均衡中,MmAn(S)?mMn++nAm-表达式Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)①T高升,Ksp增大,Ca(OH)2除外;②Qc<Ksp,未饱和,无积淀;Qc=Ksp,恰巧饱和;Qc>Ksp,过饱和,有积淀;③组成形式相同的物质,Ksp越小,溶解度越小;④Ksp较大的积淀,易转变成Ksp小的,但反过来,也能够转变。常考点:(1)溶解度与Ksp的相互转变与比较;(2)积淀先后的序次判断;(3)积淀转变的计算;(4)金属阳离子积淀完好的pH及积淀分其他相关计算;(5)与Ka、Kb、Kh相结合的计算;(6)溶度积曲线的解析及计算。典型例题解析一、化学均衡常数[例1]高炉炼铁过程中发生的主要反应为13Fe2O3(s)+CO(g)23Fe(s)+CO2(g)。已知该反应在不相同温度下的均衡常数以下:温度/℃100011501300均衡常数请回答以下问题:2(1)该反应的均衡常数表达式K=________,ΔH________0(填“>”“或<“”=”;)(2)在一个容积为10L的密闭容器中,1000℃时加入Fe、Fe2O3、CO、CO2各1.0mol,反应经过10min后达到均衡。求该时间范围内反应的平均反应速率v(CO2)=________,CO的均衡转变率=________;(3)欲提高(2)中CO的均衡转变率,可采用的措施是________。A.减少Fe的量B.增加Fe2O3的量C.移出部分CO2D.提高反应温度E.减小容器的容积F.加入合适的催化剂cCO2cCO[答案](1)-1·mi-n160%(3)C<(2)0.006mol·L二、电离均衡常数-1的氨水与0.01mol·-L1的盐酸等体积混杂,反应均衡时溶液中c(NH[例2]在25℃下,将amol·L+4)=c(Cl-),则溶液显_____性(填“酸”“碱”或“中”;)用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=_______。[答案]中-910a--1mol·L三、水的离子积常数[例3](2013大·纲全国卷)右图表示水中c(H+)和c(OH+)和c(OH-)的关系,以下判断错误的选项是( )A.两条曲线间任意点均有c(H+)×c(OH+)×c(OH-)=KWB.M地域内任意点均有c(H+)<c(OH-)C.图中T1<T2D.XZ线上任意点均有pH=7[答案]D四、水解均衡常数[例4]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种二元弱碱,其电离近似氨气;25℃时,Kb1=10;Kb2=10。问0.1mol.L-1H2NCH2CH2NH3Cl溶液中,离子浓度大小关系是____________。解析:该物质既电离又水解,Kh1=????????1=10-1410-4.07=10-10,Kb2>Kh1,电离大于水解,所有显碱性。-+)>c(OH[答案]c(Cl)>c(H2NCH2CH2NH3-)>c(H+)近似:相同浓度的弱酸HX与NaX混杂溶液,显酸性还是碱性呢?要比较Ka与Kh的大小。如NaHCO3溶液,NaHSO3溶液,NaHTeO3溶液的pH___7,都要比较Ka与Kh的大小。五、溶解积淀均衡的溶度积常数3[例5]金属氢氧化物在酸中溶解度不相同,因此能够利用这一性质,控制溶液的pH,达到分别金属离-1)以以下列图所示。子的目的。难溶金属的氢氧化物在不相同pH下的溶解度(S/mol·L(1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是________。3+,应该控制溶液的pH________。

(2)若要除去CuCl2溶液中的少量FeA.<1B.4左右C.>6(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+杂质,________(填“能”或“不能够”通)过调治溶液pH的方法来除去,原由是_____________________________________________________。(4)已知一些难溶物的溶度积常数以下表:物质FeSMnSCuSKsp6.3×1-1082.5×1-1031.3×1-305物质PbSHg

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