氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑在香蕉上的残留分析及膳食风险评估

本文格式为Word版，下载可任意编辑——氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑在香蕉上的残留分析及膳食风险评估丙酮>乙腈，苯醚甲环唑为丙酮>二氯甲烷>乙腈。3种溶剂中，毒性最低的为丙酮，但其共萃取物太多;二氯甲烷与乙腈毒性相当，但考虑到二氯甲烷沸点较低（39.75℃，760mmHg），对试验人员和环境均产生较大危害;因此，选择乙腈作为最终提取溶剂。

2.2

检测条件的选择

对影响定量离子响应值和灵敏度的关键质谱参数碰撞能量（CE）和去簇电压（DP）进行优化。对于氟唑菌酰羟胺，固定DP调整CE时，当CE为38.12V时，离子的响应值最大，灵敏度最高;此时固定CE为38.12V时，调整DP，使得定量离子响应值最大，当DP为109.1V时即可获得较强的分子离子峰强度，再增加电压强度未见明显增加，此时氟唑菌酰羟胺的保存时间适中，峰形及分开度良好，所以选择CE为38.12V、DP为109.1V作为定量离子的最正确质谱参数。同上，苯醚甲环唑选择CE为34.88V、DP为131.31V作为定量离子的最正确质谱参数。氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑香蕉基质标准溶液优化后的总离子流图（TIC）及定量离子流图见图1。

2.3

标准曲线及线性范围

在质量浓度为0.005～0.050μg/mL范围内，香蕉全果和果肉中氟唑菌酰羟胺标样线性方程和相关系数为：Y=7E+06X+5887.8，R2=0.9989;Y=1E+07x+2347.4，R2=0.9968。香蕉全果和果肉中苯醚甲环唑标样线性方程和相关系数为：Y=6E+06X+97427，R2=0.9991;Y=2E+07x+148563，R2=0.9931。

2.4

方法确切度、缜密度和灵敏度

2.4.1

确切度和缜密度

氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑添加回收试验结果见表2。在香蕉全果和果肉中氟唑菌酰羟胺平均回收率为75%～115%，RSD为1.0%～5.0%，苯醚甲环唑平均回收率为78%～106%，RSD为1.0%～5.3%。回收率以及RSD均在农作物中农药残留试验准则允许范围内[26]。

2.4.2

灵敏度

以3倍噪音信号所对应待测物的质量计算[28]，氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑的最小检出量（LOD）为0.0025ng;以通过样品添加所检测出待测物的最低质量浓度计算[26]，氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑的最低检测浓度（LOQ）均为0.01mg/kg;方法灵敏度符合农药残留量分析要求。

2.5

消解行为

氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑消解曲线见图2。在香蕉中，氟唑菌酰羟胺的消解动态方程为y=0.4118e–0.041x，R2=0.8132，DT50=16.9d;苯醚甲环唑的消解动态方程为y=0.5795e–0.034x，R2=0.869，DT50=20.4d，消解规律均符合一级动力学模型。施药49d后，2种农药在香蕉上的降解率分别达到93.5%和87.6%。

2.6

最终残留

依照试验设计，香蕉全果和果肉中氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑的最终残留量见表3。在最终1次施药后21、28、35d时，氟唑菌酰羟胺在云南香蕉全果及果肉中的残留量均小于0.01mg/kg。苯醚甲环唑在云南全果中的残留量为ND～0.048mg/kg之间;在果肉中的残留量为ND～0.015mg/kg之间。氟唑菌酰羟胺在香蕉全果和果肉中的规范残留试验中值（supervisedtrialsmedianresi-due，STMR）和最高残留值（highestresidue，HR）均小于0.01mg/kg。苯醚甲环唑在香蕉全果中STMR为0.017mg/kg，HR为0.051mg/kg;肉中STMR为0.013mg/kg，HR为0.018mg/kg。在距最终1次施药后21、28、35d收获的香蕉全果和果肉中，苯醚甲环唑残留量均小于1mg/kg（GB2763—2022中规定苯醚甲环唑在香蕉中的MRL为1mg/kg）。即距末次喷药21、28、35d收获香蕉时均为安全。

2.7

膳食风险评估

氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑都是我国登记的农药，根据GB2763—2022《食品安全国家标准

食品中农药最大残留限量》，苯醚甲环唑的ADI为0.01mg/kg，苯醚甲环唑在香蕉上的MRL为1mg/kg。氟唑菌酰羟胺的ADI为0.092mg/kg，我国尚未对氟唑菌酰羟胺的MRL作出规定。氟唑菌酰羟胺以本研究得出的香蕉中残留中值计算，得到膳食风险评估结果如表4。氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑的风险商分别为0.73%和78.21%，膳食风险均可接受。

3

探讨

本研究通过前处理及检测条件的选择和優化，建立了氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑在香蕉全果和果肉中的超高效液相色谱-串联质谱检测方法，最低检出浓度为0.01mg/kg。氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑在云南香蕉中的半衰期分别为16.9、20.4d，2种农药在香蕉中属于消解较慢的农药。最终残留结果说明，2种农药分别按施药剂量200.1mg/kg和300.2mg/kg，对香蕉进行3次和4次喷药，末次施药后21、28、35d采样，氟唑菌酰羟胺在全果和果肉中的最终残留量均小于0.01mg/kg;苯醚甲环唑在全蕉中的残留量最高为0.048mg/kg，在果肉中残留量最高为0.015mg/kg，其残留量均低于香蕉中苯醚甲环唑的国家残留限量标准（GB2763—2022中规定苯醚甲环唑在香蕉中的MRL为1mg/kg）。苯醚甲环唑残留量在全果中高于果肉中，说明香蕉中农药主要残留部位为果皮，这可能是由于苯醚甲环唑为亲脂性农药，简单附着于含蜡质的果皮上。氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑在果肉中的回收率较全果偏低，这可能是由于香蕉果肉中含糖量较高，基质较繁杂的原因，但是试验结果都满足《农作物中农药残留试验准则》（NY/T788—2022）对农药回收率的要求。

结合我国农药氟唑菌酰羟胺和苯醚甲环唑的登记状况和我国居民的人均膳食结构，普通人群氟唑菌酰羟胺的国家估算每日摄入量是0.0421mg，占日允许摄入量的0.73%;苯醚甲环唑的国家估算每日摄入量是0.4927mg，占日允许摄入量的78.21%。结果说明，其残留风险较低，处于