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酸碱滴定与沉淀滴定法一、选择题.用强酸滴定弱碱时,突跃范围与弱碱的Kb的关系是()Kb愈大,则突跃范围愈窄Kb愈小,则突跃范围愈宽Kb愈大,则突跃范围愈宽(D)kb与突跃的大小无关.用HCl溶液滴定某碱样,滴至酚酥变色时,消耗盐酸V]mL,再加入甲基橙指示剂连续滴定至橙色,又消耗盐酸V2mL,且V2V)。,则此碱样是()。NaOH(B)NaHCO3+呵CO3Na2CO3 (D)NaOH+Na2co33.下列各沉淀反应,哪个不属于银量法?()但押ClAgClAgSCNAgSCN(B)©2AgS2Ag2sAgIAgl4.莫尔法滴定时,所用的指示剂为()。(A)NaCl(B)K2crO4(C)Na3AsO4 (D)荧光黄.莫尔法测定氯的含量时,其滴定反应的酸度条件是()。(A)强酸性(B)弱酸性(C)强碱性(D)弱碱性或近中性.以硫酸铁铵为指示剂的银量法叫()。(A)莫尔法 (B)罗丹明法(C)佛尔哈德法(D)法扬司法.莫尔法适用的pH范围一般为6.5~10.5但当应用于测定NH4Cl中氯的含量时,其适宜的酸度为()。(A)pH<7(B)pH>7(C)pH=6.5-10.5 (D)pH=6.5-7.2.用佛尔哈德法测定下列物质的纯度时,引入误差的比率最大的是()。(A)NaCl(B)NaBr(C)NaI(D)NaSCN.用莫尔法测定时,下列阳离子不能存在的是()。(A)心(B)Na+ (C)B* (D)Ag.用莫尔法测定时,干扰测定的阴离子是()。(A)Ac(B)NO3- (C)C2O42- (D)SO42-.下列物质既可作酸又可作碱的是()。
(A)叩(B)Ac(C)4CO3 (D)[Fe(即J+12.欲配制pH=7.00的缓冲溶液,应选择的缓冲对是(7.110312.欲配制pH=7.00的缓冲溶液,应选择的缓冲对是(7.1103,K66.2)。[H3Po4的108,K64.5101a1a2a3,K,K6NHb3(A)NH3—NH4Cl(C)NaH2PO4—Na2HPO41.8105](B)与PO4—NaH2PO4(D)N%HPO4—Na3PO413.下列水溶液pH最小的是()。(A)NaHCO3 (B)Na2CO3(C)NH4Cl (D)NH4AcpK6pK6 pK6.已知H3PO4的 a a a&分别为2.1&7.2。12.35当H3PO4溶液34 1 2 3 34的pH=3.00时,溶液中的主要存在型体为()。(A)H3PO4 (B)H,PO4- (C)HPO42- (D)PO43-K6(AgCl)1.771010.已知sp ,AgCl在0.01molUHNaCl溶液中的溶解度由。1£-1)为()。(A)1.77W-10 (B)1.3310-5(C)0.001 (D)1.7710-8.在一混合离子的溶液中,c(Cl-)=c(Br-)=c(I-)=0.0001molt-1,若滴加1.010-5mola-1AgNO3溶液,则出现沉淀的顺序为()。(A)AgBr>AgCl>AgI(B)Agl>AgCl>AgBr(C)AgI>AgBr>AgCl(D)AgCl>AgBr>AgI17.用重量法测定试样中钙含量时,将钙沉淀为草酸钙,高温(110(℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为 )Mr(Ca)jMr(CaC2O4) (B)Mr(Ca)Mr(CaCO3)(C)Mr(Ca)就r(CaO)(D)Mr(CaC2O4)加r(Ca)18.用重量法测定试样中的御,首先使其形成Ag3As04沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是 -) ((A)Mr(As2O3)Mr(AgCl)Mr(As2O3)/Mr(AgCl)31r(AgCl)/1r(As2O3)(D)Mr(As2O3)/Mr(AgCl)TOC\o"1-5"\h\z.在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成 )--((A)混晶(B)吸留(C)包藏(D)后沉淀.在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选 -) ((A)冷水 (B)热的电解质稀溶液(C)沉淀剂稀溶液 (D)有机溶剂.下列说法中违背非晶形沉淀条件的是 ()(A)沉淀应在热溶液中进行(B)沉淀应在浓的溶液中进行(C)沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂(D)沉淀应放置过夜使沉淀陈化.若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2sO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4最易吸附何种离子?()(A)Na+ (B)K+(C)Ca2+ (D)#.用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是( )(A)混晶共沉淀 (B)吸附共沉淀(C)包藏共沉淀 (D)后沉淀二、填空题.在酸碱滴定曲线上,突跃范围是指计量点前后 %相对误差所对应的pH范围。用NaOH溶液滴定此1溶液时,滴定的pH突跃范围的大小取决于;强酸滴定弱碱的滴定曲线其pH突跃范围与弱碱的浓度及两个因素有关。 b.双指示剂法测定混合碱样时,设酚酞变色时消耗此1的体积为V1,甲基橙变色时消耗HCl的体积为V2,贝U:2V1>0,V2=0时,碱样组成为。V『0,V2>0时,碱样组成为。V]=V2>0时,碱样组成为。V1>V2>0时,碱样组成为。VjV)。时,碱样组成为。.一元弱酸HA只有满足条件时,才能用强碱直接准确滴定。C」K108(ca ).用莫尔法测定Cl-浓度时,体系中不能含有—、一、等阴离子,以及—、一、 等阳离子,这是由于。.法扬斯法测定C1-时,在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉,其目的是保护,减少。6.写出以下重量测定的换算因数写出表达式):测定对象称量物换算因数(质量因数)K2OKB(C6H5)4KK2PtCl6FeO叫03Fe3O4Fe2O3三、简答题.简述同离子效应和盐效应的定义?两种效应有何本质区别?.往HAc的稀溶液中分别加入少量(1)HCl;(2)NaAc;(3)NaCl;(4)H2O;(5)NaOH,则HAc的解离度有何变化?为什么?.往含有少量晶体的AgCl饱和溶液中分别加入少量(1)NaCl;(2)AgNO3;(3)NaNO(4)H2O,则AgCl的溶解度有何变化?为什么?.什么叫缓冲溶液?缓冲溶液具有哪些特性?配制缓冲溶液时,如何选择合适的缓冲对?pKea.试用溶度积规则解释下列现象:CaC2O4可溶于盐酸溶液中,但不溶于醋酸溶液中;(2)往MgZ+的溶液中滴加加3H20,产生白色沉淀,再滴加加4cl溶液,白色沉淀消失;(3)CuS沉淀不溶于盐酸但可溶于热的HNO3溶液中。.怎样判断分步沉淀的顺序?某溶液中含有相同浓度的Cl-、Br-、1、逐滴滴加AgNO3溶液时,沉淀顺序如何?能否分级沉淀完全?.写出下列各酸的共轭碱:H20,H2c204,HCO3-,H2P04-,HS-,C6H5NH3+,Fe(H20)63+o.写出下列各碱的共轭酸:H20,HC204-,HC03-,H2P04-,HS-,S2-,Cu(H20)2(0H)2o5.(1)在CaC204中加入HCl时,H+可与C2042-相结合生成弱电解质H2C204,降低了力0产离子的浓度,CaC204就会不断的溶解;但加入HAc时,由HAc解离产生的H+不能与C2042结合生成比HAc更强的H2c204,因此不溶。CaC204+2H=Ca++H2c204
c(Ca2)c(H2c2O4)
c2(H)Ksp(CaCc(Ca2)c(H2c2O4)
c2(H)Ksp(CaC2O4)-K K-- 5.6ala2+2HAe=Ca++2Ac-+H2c2。4c(Ca2)c(H9c903c2(Ac)乙乙dsp(CaC204)Kc2(HAc)KKala22.321091.75105)25.61025.421052.341013K/K・・・CaC204可溶于HCl不溶于HAc(2)滴加班3H20时,Mg2+与阳3H20解离的0H-相结合生成Mg(0H)2的白色沉淀,但加入NH4cl后,由于同离子效应的影响,NH3H20的解离度减小,使c(Mg2)/cec(0H)/ce2K(Mg(0H)2),因此沉淀会消失。Mg2++2NH3・H20=Mg(0H)2+2NH4+K1c2(NH4) [K(NH3呼1.7510K1c(Mg2)c2(NH3)Ko「(Mg(0H)2) 5.61103 Sp 2Mg(0H)2+2NH4+=Mg2++2NH3•H20
c魄2)c2叫)Ksp崛(OH)2) 5.61I。12 ].83c2(NH4)[K(NH(1.75105)23(3)由于CuSc2(NH4)[K(NH(1.75105)23(3)由于CuS的溶解度很小,其在强酸田小)中的溶解平衡常数极小,因此不溶,但加入HNO3后,S2-被氧化而使其浓度降低,因此沉淀会溶解。CuS+2H+=CU2++H2SKc(Cu2)c(H2S)Ksp(CuS)1c2(H)ala23太小,反应无法进行6.310369.51081.31(3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO +4H2O+3S6.(1)判断原则:依照所需沉淀剂浓度由小到大的顺序沉淀。(2)沉淀顺序:AgI>AgBr>AgCl(3)开始产生AgBr沉淀时c(I) 8.521017c(Br) 5.3510131.59104105开始产生AgCl沉淀时c(Br)5.351013c(Cl) 1.7710102.99103105所以不能分级沉淀完全.OH-, HC20 4-, CO 32-, HPO 42-, S2-, C6H5NH2, Fe(H20)5(0H)2+o.耳O+, H2c204, H2cO3, H3P04, H2S,HS-, Cu(H20) 3(OH)+o四、计算题.用Na2co3作基准物质标定此1溶液的浓度,若以甲基橙为指示剂,称取Na2co30.3524g用去HC1溶液25.50mL,求HC1溶液的浓度。.根据下列测定数据,判断试样组成,并计算各组分质量分数。三种试样均称0.3010g,用0.1060mo1L-1HC1滴定。⑴以酚酰为指示剂用去HC1溶液20.301^,加入甲基橙滴定至终点共用去47.70mL;(2)加酚酰指示剂溶液颜色无变化,用甲基橙指示剂耗去HC1溶液30.56mL;(3)以酚酰为指示剂用去HC1溶液25.021^,加入甲基橙又用去HC1溶液14.32mL。.分析黄豆含N量,称取黄豆0.8880g用浓H2s04、催化剂等将其中蛋白质分解成NH4+,然后加浓碱蒸馏出NH3,用0.2133mo1LXHC1溶液20.00mL吸收,剩余的HC1用0.1962mo]〉1NaOH标准溶液5.50mL滴定至终点,求试样中N的质量分数。*4.蛋白质试样0.23008经消解后加浓碱蒸馏出的NH3用4%过量H3B03吸收,然后用21.60mLHC1滴定至终点(已知1.00mLHC1相当于0.02284g的Na2B407MH20)。计算试样中N的含量。5.称取仅含有Na2C03和K2CO3的试样1.000g溶于水后,以甲基橙作指示剂,用0.50001^1a-1标准溶液滴定至终点,用去30.00mL,求Na2C03和K2CO3的质量分数。*6.有一Na3P04试样,其中含有Na2HP04。称取0,99748以酚酞为指示剂,用0.2648mo1<-1HC1溶液滴至终点,用去16.97mL,再加入甲基橙指示剂,继续用HC1溶液滴定至终点,又用去23.36mL。求试样中Na3P04和Na2HP04的质量分数。*7.Na2HP0412H20和NaH2P04H20混合样0.600g,用甲基橙指示剂,需用0.100mo1<-1HC114.00mL滴定至终点。同样重量的试样用酚酞指示终点时,需用5.00mL0.120mo1<-1LNa0H滴定至终点。计算各组分质量分数。.称取Na2HP04,2H2O试剂0.8835g以甲基橙为指示剂,用0.1012mo1LMHC1滴定至NaH2P04,消耗此1溶液27.30mL。计算样品中Na2HP04t2H20的质量分数,并解10释所得结果。(HCl浓度、终点确定以及仪器均无问题).称取分析纯CaCO30.1750溶于过量的40.00mLHCl溶液中,反应完全后滴定过量3的HCl,消耗3.05mLNaOH溶液。已知该NaOH溶液20.00mL相当于22.06mLHCl溶液,计算此HCl和NaOH溶液的浓度。.称取粗铵盐1.075g与过量碱共热,蒸出的NH3以过量硼酸溶液吸收,再以0.3865mola-iHCl滴定至甲基红和漠甲酚绿混合指示剂达到终点,需33.68mLHCl溶液,求试样中NH3的质量分数和以NH4Cl表示的质量分数。.称取不纯的硫酸铵1.0008,以甲醛法分析,加入中性的甲醛溶液和0.3638mol^L-iNaOH溶液50.00mL,过量的NaOH再以0.3012mola-1HCl溶液21.64mL回滴至酚酰变色。试计算(NH4)2SO4的质量分数。.吸取10.00mL醋样,置于锥形瓶中,加2滴酚酞指示剂,用0.1638molL-1NaOH溶液滴定醋中的HAc,如需要28.15mL,则试样中HAc浓度是多少?若吸取的醋样溶液①1.004gmL-1,试样中HAc的质量分数为多少?.往0.3582g含CaCO3及惰性杂质的石灰石里加入25.00mL0.1471mol^L-1HCl溶液,过量的酸需用10.15mLNaOH溶液回滴。已知1mLNaOH溶液相当于1.032mLHCl溶液。求石灰石的纯度及CO2的质量分数。.有一Na£O&与NaHCO.的混合物0.3729,以0.1348mol!>1HCl溶液滴定,用酚23 3酰指示终点时耗去21.36mL,试求当以甲基橙指示终点时,将需要多少毫升的HCl溶液?.称取混合碱试样0.9476g加酚酞指示剂,用0.2785molL吆Cl溶液滴定至终点,消耗此1溶液34.12mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又消耗23.66mLHCl。求试样中各组分的质量分数。.解:2HCl+Na2co3=2NaCl+^On(HCl)=2n(Na2co3)11
c(HCl)=2m(Nac(HCl)=2m(Na2CO3)V(HCl)M(Na2CO3)25.50103L105.99gmol1.解:(1)V总=47.70mLV2=V总-V[=47.70mL-20.30mL=27.40mLW2>V1>0 ・・・试样是Na2cO3和NaHCO3的混合物w(Na2CO3)=c(HCl)VjHCl)M(Na2co3)0.1060molL120.30103L105.99gmol10.3010g=75.77%o(NaHCO3)=[c(HCl)V2(HCl)c(HCl)V1(HCl)]M(NaHCOJms120.1060molL1(27.4020.30)103L84.01;0.3010g=0.210=21.0%(2)V1(HCl)=0V2(HCl)=30.56mL ・••试样为NaHCO3c(HCl)V2(HCl)M(NaHCO3)mw(NaHCO3)= s0.1060molL130.56103L84.01gmol1 0.3010g =0.9041=90.41%(3)V1(HCl)=25.02mLV2(HCl)=14.32mL・V1>V2・试样为NaOH与Na2co3的混合物w(NaOH)=[c(HCl)V1(HCl)c(HCl)V2(HCl)]M(NaOH
ms130.1060molL1(25.0214.32)103L40.( 0.3010g =0.1507=15.07%T2(HCl)V(HCl)M(NaCO)2 2 3ms0.1060molL114.32103L105.99gmo 0.3010g =53.45%3.解:n(HCl)=n(NaOH)=n(N)(N)=[c(HCl)V(HCl)c(NaOH)V(NaOH)]M(N)
ms=(0.2133molL-120.00103L0.1962molL-15.5010-3L)14.01gmol1=00503=0.8880g •5.03%*4.解:n(HCl)=2n(Na2B4O7)=n(N)c(HCl)V(HCl)=2m(Na2B4O710H20)M(340710H20)14
c(HCl)=2m(Na2B4O710H2O) = 20.02284g =0.1198molL.1V(HCl)M(Na2B4O710H2O) 1.00103L381.37gmol1S(N=c(HCl)V(HCl)M(N)=0.1198molL-121.60103L14.01gmol1二0157g=
ms 0.2300g ・15.76%5.解: n(HCl)=2n(K2co3)=2n(Na2co3) m(Na2co315.76%5.解: n(HCl)=2n(K2co3)=2n(Na2co3) m(Na2co3)+m(鸟CO3)=1.000gm(Na2co3)m(K2CO3)=1/2c(HCl)V(HCl)M(Na2cO3)M(K2co3)m(Na2CO3) L000gm(Na2cO3)10.5000molL130.00103L105.99gmol1 138.21gmol1 2m(Na2co3)=0.1204g m('CO3)=0.8796gco(NaCOq)= m(Na2co3) =0.1204g=12.04%2 3m(Na2CO3K2CO3) 1.000gcoK2CO3)=87.96%*6.解: Na3PO4+HCl=NajHPO4+NaCl Na2HPO4+HCl=NaqPO4+NaClcoNa3PO4)=c(HCl)V1(HCl)Mm
s(Na3PO4)=0.2648molL-116.97103L163.94gmol1=0.7386=
0.9974g73.86%NaHPO )=[c(HCl)V2(HCl)c(HCl)V](HCl)]M(Na2HPO4)2 4 ms=0.2648molL-1(23.3616.97)103L141.96gmol1=0241=241%
0.9974g ••*7.解:Na2HPO4+HCl=NaEjPO4+NaClNaH2Po4+NaOH=Na2HPO4+H2OoNa2HPO412H2O)=c(HCl)V(HCl)M(Na2HPO412H2O)=0100molL-114.00103L358.14gmol1=83.6%0.600goNaH2PO4H2O)=c(NaOH)V(NaOH)M(NaH2P04H2。)=
m
sO120molL-15.00103L138.00gmol-1=13.8%0.600g8.解: Na2HPO4+HCl=NaHJPO4+NaCl15CoNa2HPO4KH2O) c(HCl)V(HCl)M(Na2HpO412H2O)m
s1.120112.0%0.1012molL127.30103L358.14gmol11.120112.0%0.8835g结果偏高,是由于Na2HPO412H2O失去部分结晶水。2n(CaCO3)=n(HCl)n(NaOH)解:CaCO3_2HCl_2n(CaCO3)=n(HCl)n(NaOH)2m(CaCOJ20.1750gM(CaCO32m(CaCOJ20.1750gM(CaCO3) 100.09gmol140.00103Lc(HCl)3.05103L22.06mLc(HCl)20.00mLc(HCl)0.09544molL1c(NaOH)0.09544molLc(HCl)0.09544molL1c(NaOH)0.09544molL122.06mL20.00mL0.105n3olL1解:n(NH4+)=n(HCl)o(NH)=c(HCl)V(HCl)M(NH3)=0.3865molL133.68103L17.03gmol1=02062=
3 m 1.075g •s20.62%o(NHCl)』.3865molL133.68103L53.49gmol1=06477=6477%4 1.075g ••11.解:NH4+-N-H+-OH—o(NH工SO4)=[c(NaOH)V(NaOH)c(HCl)V(HCl)]M[1/2(NH'JSO,]ms=(0.3638molL10.05000L0.3012molL10.02164L)1/2132.13gmol1=77.11%1.000g12.解:C.(HAc)=c(NaOH)V(NaOH)0.1638molL128.15103L=0.4611molI>-1V(HAc) 10.00103LO(HAc)=c(HAc)V(HAc)M(HAc)=0.4611molL110.00103L60.05gmol1=002758ms 1.004gmL1
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