高考化学11电解质溶液类选择题解题方法和策略

专题十 电解质溶液类选择题解题方法策略2018年高考对本讲内容的考查仍将以外界条件对质的电离平衡有关，还注重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒等)关系的考查，从而使题2018在高考中仍将会涉及；题型主要以选择题为主。关于溶pH的计算，题设条件可千变万化，运用数学工具(图表)2018年高考中出现的可能Ksp的应用和计算。（H2X）pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是10–6c(HX)lgNpH与

c(H2X)的变化关系NaHX溶液中c(H)c(OHc(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H【答案】DKa1=

c(HX)c(H)c(H2X)

＞Ka2=

c(X2)c(H)c(HX) ，

c(HX)lgc(H2X)

c(X2)c(HX)lgc(HX)＞ c(X2)

c(HX)lgc(H2X)

的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6和4.8点，c(HX)

=10－0.6mol·L－1Ka2Ka2=10－5.4Ka2（H2X）10–6，A正确；c(HX)lgNpH与c(HX)0.65.0c(H2X)Kw

c(H2X)的关系，B正确；CN是己二酸的第一步电=100.6 mol·L－1，c(H＋)=10－5.0 Ka1得到HX－Ka1=10－14/10－4.4＜Ka2NaHXc(H＋)c(X2)c(HX)lgc(HX)＞c(OH－)，C正确；D．根据图像可知当 ＝0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，c(X2)lgc(HX)

c(X2–)＞c(HX–)，DD。MN曲线表示的含义，答题的关键是明确二元弱酸的电离特点。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，盐类的水解，化学平衡理论(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，以及化学反应类型，化学计算，甚至还要“守恒”来求解。【例题2】在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时CuCuSO4CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是SPK(CuCl的数量级为107SP除ClCu+Cu2++2Cl=2CuCl加入Cu越多，Cu+浓度越高，除Cl效果越好D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全【答案】C【解析】A．Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl－)，在横坐标lg

c(Cl)L-1

1时，纵坐标lg

c(Cu)molL-1

大于－6，小于10－7，A正确；BCl－Cu+Cu2＋＋2Cl－＝2CuCl，B正确；C．溶液中存在平衡：Cu++Cl－ CuCl、2Cu+ 衡无，故C错误；D．在没有Cl－存在的情况下，反应2Cu＋ Cu2＋＋Cu的平衡常数约为c(Cu2)

106.7

7.9c2(Cu) )2

10 ，平衡常数很大，反应趋于完全，D正确。答案选C。【名师点睛】本题考查溶度积常数的计算及平衡的移动，难点是对溶液中平衡时相关离子浓度的关系图的＋Cu2＋＋Cu的平衡常数，并且要注意在化学平衡中纯物质对反应无影响。1、有关强酸、强碱混合的相关规律总结c(H＋)∶c(OH－)、V碱∶V酸、pH酸＋pHc(H) V碱酸碱有如下规律(25℃)：因c(H＋)酸·V酸＝c(OH－)碱·V碱，故有酸 碱。在碱溶液中c(OH－)碱＝碱酸1014

c(OH) V104V碱c(H)碱V碱

，将其代入上式得：c(H＋)酸·c(H＋)碱＝ 碱，两边取负对数得：pH酸＋pH碱＝14－lgV酸。现具体举例如下：V酸V酸∶V碱c(H＋)∶c(OH－)pH酸＋pH碱10∶11∶10151∶11∶1141∶1010∶113m∶nn∶m14＋lgmn2、溶液中离子浓度大小的比较规律H3PO4c(H＋)＞c(H2PO4－)＞c(HPO42－)＞c(PO43－)。Na2CO3c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3－)。列各溶液中①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4。c(NH4＋)由大到小的顺序是③＞①＞②。混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析。有关规律如下：①电荷守恒规律：电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电NaHCO3溶液中存在着3 3 Na＋、H＋、HCO－、CO2－、OH－，必存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－)＋c3 3 3＋2c(CO2－)。3S2－、HS－S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。③质子守恒规律：质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出的氢离子(H＋)数等于粒子接受的氢离子数加游离的氢离子(H＋)Na2S水溶液中的质子转移可用图表示如下：Na2S水溶液中质子守恒式可表示为：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒与物料守恒推导得到。【方法补缺】判反应两溶液混合是否发生反应弄清真实组成写平衡写出溶液中所有平衡（电离平衡、水解平衡）判反应两溶液混合是否发生反应弄清真实组成写平衡写出溶液中所有平衡（电离平衡、水解平衡）列等式根据电荷守恒、物料守恒、质子守恒列式分主次根据溶液中存在的平衡和题给条件，结合平衡的有关规律，列等式根据电荷守恒、物料守恒、质子守恒列式分主次根据溶液中存在的平衡和题给条件，结合平衡的有关规律，分析哪些平衡进行的程度相对大一些，哪些平衡进行的程度相对小一些，再依此比较出溶液各粒子浓度的大小。HCOOH为弱酸的是CO2pH大于7C．导电能力低于同浓度的硫酸D．0.1mol/LHCOOH溶液可以使甲基橙变红【答案】B【解析】、Ha2O3O2，只能说明醋酸的酸性比碳酸强（同理盐酸也可ApH7HCOONa为强碱弱酸盐，醋酸是弱C、导电性强弱与离子浓度有关，HCOOH为一元酸，硫酸为二元强酸，同浓度时，HCOOHC错误；D、0.1mol/LHCOOH溶液可以HCOOHDB。点睛：酸的溶解性及酸的通性无法确定酸的强弱，弱电解质的判断一般从三个方面分析：①电离平衡方面，弱酸不完全电离，加水稀释平衡移动；②对应的盐水解方面；③与强酸对比，比较离子浓度或导电性。HCOOHHCl的导电性，HCOOH是否为弱酸。下列浓度关系正确的是（ ）40.1mol/LBa（OH）2溶液至沉淀刚好完全：c（NH+）44＞c（OH-）＞c（SO2-）＞c（H+）43 溶液至溶液中性，则溶液中：2c（CO2-）+c（HCO-）=0.1mol/LNaOH0.2mol/LHCN溶液等体积混合，所得溶液呈碱性：c（Na3 ＞c（CN-）＞c（HCN）＞c（OH-）＞c（H+）3Cl2，恰好完全反应生成氯酸钾、次氯酸钾和氯化钾-）+2c（ClO-）+c（HClO）+c（OH-）3【答案】D4NH4HSO40.1mol/LBa(OH)2溶液至沉淀刚好完全时发生反应电离方程式为：NH3•H2ONH++OH-43 3 4 2 2 ，H2O应大于c(NH+)，故A错误；B项，将CO通入0.1mol/LNaCO溶液2c(CO2-)+c(HCO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，c(OH-)=c(H+)3 3 4 2 2 3 3 c(Na+)=0.2mol/L2c(CO2-)+c(HCO-)=0.2mol/LB错误；C项，HCN溶液等体积混合，发生反应：NaOH+HCN=NaCN+H2O，HCN3 3 c(HCN)＞c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)C错误；D项，由已知反应为：4Cl2+8KOH＝6KCl+KClO+KClO3+4H2O，溶液中电荷守恒为：c(K+)+c(H+)33 ＝c(Cl-)+c(ClO-)+c(ClO-)+c(OH-)，氧化还原反应得失电子守恒为：c(Cl-)＝5c(ClO-)+c(ClO-)+c(HClO)，c(K+)+c(H+)＝6c(ClO-)+2c(ClO-)+c(HClO)+c(OH-)33 时，在25 mL 的NaOH溶液中，逐滴加入0.2 溶液，液pH与CH3COOH溶液体积关系如下图所示，下列有关粒子浓度大小关系正确的是c(Na+)=c(CH3COO－)=c(OH－)=c(H+)c(CH3COO－)＞c(H+)>c(OH－)C．D点时溶液中有c(CH3COO-c(CH3COOH)=2c(Na+):c(Na+)>c(CH3COO->c(H+>c(OH-)【答案】C【解析】（H-）（H+，醋酸应稍过量，＞12.5a+)A错误；BCc（OH-）＜（H+，根据电荷守恒：（a+）c（H+）（H3O-）（H-（a+）＜（H3O-，溶液中离子浓度大小关系为：（H3O-）＞（a+）＞（H+）＞（H-，选误；C、在D点时，醋酸剩余，剩余的醋酸的浓度和生成的醋酸钠浓度相等均为0.05mol/L，而c（Na+）=0.05mol/L，所以（H3O-）（H3H）2 （a+，选项C正确；、根据电荷守恒则有（H+）（H3O-）（H-a+)>c(CH3O-H+H-)成立则与溶液必须呈电中DC。NH3·H2OKa、Kb0.1mol/L的醋酸溶液中逐滴加入相同浓度的氨水直至完全过量，则下列说法正确的是A．加入氨水的过程中，溶液的导电性一直不断增强Kh=Kw/(Ka+Kb)Ka≈Kb，当加入等体积的氨水时，溶液基本呈中性【答案】C都是弱电解质，加入氨水的过程中生成强电解质醋酸铵，氨水过量后，氨A错误；CH3COONH4在水溶4 水解的离子方程式是CH3COO-+ NH++HO4 cCH3COOHcNH3·H2O

CH3COOH+ NH3·H2O，Kb=3 cCHCOOcNH3

BKa≈Kb，当加入等体积的氨水时，44C正确；根据元素守恒，当加入氨水体积小于醋+)+c(NH3·H2O)；时当加入等体积的氨水时，c(CH3COO-)444 3 2 3 3 c(CHCOO-4 3 2 3 3 D错误。3 Pb4+具有很强的氧化性，水中铅的存在形态主要有()、Pb(OH)-、Pb(OH)2-a随溶液pH3 下列有关说法正确的是3溶液中,c(Pb2+)/c(NO-)=1/233,c(Pb2+)/c(NO-)Cl-Pb2+发生反应3NaOH溶液，pH越大，生成沉淀越多3 Pb(OH)-+OH-=Pb(OH3 【答案】DPb(NO3)2是一种强酸弱碱盐，在水溶液中存在如下水解平衡：2H2O+Pb2+ Pb(OH)

3cNO3

<1，选项A错误；B、氯化铵水解使氢离子浓度增大，抑制2水解，平衡2H2O+Pb2+ 逆向移动，使溶液中c(Pb2+)增大，故

3cNO3

变大，选3pH710时，Pb(OH)2pH>10时，Pb(OH)2的量NaOH溶液，pHC错误；3 4Pb(OH)-5Pb(OH)3 3 4 3 ))Pb(OH)-+OH-=Pb(OH)2-DD。Pb2+3 4 3 3 理解，是一个典型的利用多元信息，综合性考查学生知识与能力的创新型题目。注意图中信息pH=9Pb(OH)2Pb(OH)+的大，所以主要反应是生成)-Pb(OH)3 2 0.1ol1二元弱酸HApH，溶液中的HAAA2的物质的量分数)2 的变化如图所示[已知)

c(X) ]。2c(HA)c(HA)c(A2)2下列叙述错误的是2A．pH=1.2c(HA)c(HA2B．lg[K2(H2A)]4.22C．pH=2.7c(HAc(HA)c(A22D．pH=4.2c(HAc(A2c(H【答案】D像，pH=1.2时，H2A和HA−相交，则有c(H2A)=c(HA−)，故A说法正确；B、pH=4.2根据第二步电离HA− H＋＋A2−，得出：K2(H2A)=c(H+)×c(A2−)/c(HA−)=c(H+)2=10−4.2B说法正确；C、根据图像，pH=2.7时，H2AA2−相交，则有c(HA)c(HA)c(A2，2D、由图知，pH=4.2时，c(HA−)=c(A2−)，H2AHA−H+，电2H+H+c(H+)＞c(HA−)=c(A2−)，错误。【名师点睛】该题综合性强，该题解答时注意利用守恒的思想解决问题。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多，pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，以及化学反应类型，化学计算，甚至还要用到“守恒”来求解。7Ka(HCOOH)=1.77×10−4，Ka(CH3COOH)=1.75×10−5，Kb(NH3·H2O)=1.76×10−5，下列说法正确的是（双选）的HCOONaNH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者pH3HCOOHCH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等C．0.2mol·L−1mol·L−1NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO−)+c(OH−)=c(HCOOH)+c(H+)D．0.2mol·L−1CH3COONa与0.1mol·L−