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文档简介

1固体的电子结构和性质1.1能带理论1固体的电子结构和性质1.1能带理论11.2晶体的一些电学性质1固体的电子结构和性质1.2晶体的一些电学性质1固体的电子结构和性质21固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质31固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质41固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质51固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质61固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质71固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质81固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质91固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质101固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质111固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质121固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质131固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质141固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质151固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质161固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质171固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质181固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质191固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质201固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质211固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质221固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质231固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质241固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质251.2晶体的一些电学性质1固体的电子结构和性质1.2晶体的一些电学性质1固体的电子结构和性质261固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质271固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质281固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质291固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质301固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质311固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质321固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质331固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质341固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质351固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质361固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质371固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质381固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质391固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质401固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质412固体的晶体结构2固体的晶体结构42

晶胞:晶体的最小重复单元,通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体。由晶胞参数a,b,c,α,β,γ表示,a,b,c为六面体边长,α,β,γ分别是bc,ca,ab所组成的夹角。晶体结构的特征与晶格理论晶胞的两个要素:1.晶胞的大小与形状:晶胞:晶体的最小重复单元,通过晶胞在空间平移432.晶胞的内容:粒子的种类,数目及它在晶胞中的相对位置。按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系。按带心型式分类,将七大晶系分为14种型式。例如,立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种型式。2.晶胞的内容:粒子的种类,数目及它在晶胞中的相对位置。44固体电子结构课件451.六方密堆积:hcp配位数:12空间占有率:74.05%第三层与第一层对齐,产生ABAB…方式。球的密堆积1.六方密堆积:hcp配位数:12空间占有率:74.05%第462.面心立方密堆积:fcc配位数:12空间占有率:74.05%第三层与第一层有错位,以ABCABC…方式排列。2.面心立方密堆积:fcc配位数:12空间占有率:74.05473.体心立方堆积:bcc配位数:8空间占有率:68.02%3.体心立方堆积:bcc配位数:8空间占有率:68.02%48密堆积层间的两类空隙四面体空隙:一层的三个球与上或下层密堆积的球间的空隙。八面体空隙:一层的三个球与错位排列的另一层三个球间的空隙。密堆积层间的两类空隙四面体空隙:八面体空隙:一层的三个球与错49晶体的分类3.1.3晶体类型晶体的分类3.1.3晶体类型50金属晶体是金属原子或离子彼此靠金属键结合而成的。金属键没有方向性,金属晶体内原子以配位数高为特征。金属晶体的结构:等径球的密堆积。3.6金属晶体的结构金属晶体是金属原子或离子彼此靠金属键结合而成51金属晶体中粒子的排列方式常见的有三种:六方密堆积(HexgonalclosePacking);面心立方密堆积(Face-centredCubicclodePacking);体心立方堆积(Body-centredCubicPacking)。金属晶体中粒子的排列方式常见的有三种:六方密堆积(Hexgo52离子晶体:密堆积空隙的填充。阴离子:大球,密堆积,形成空隙。阳离子:小球,填充空隙。规则:阴阳离子相互接触稳定;配位数大,稳定。离子晶体的特征结构离子晶体:密堆积空隙的填充。阴离子:大球,密堆积,形成空隙。531.三种典型的离子晶体NaCl型晶胞中离子的个数:晶格:面心立方配位比:6:6(红球-Na+,绿球-Cl-)1.三种典型的离子晶体NaCl型晶胞中离子的个数:晶格:面心54CsCl型晶胞中离子的个数:(红球-Cs+,绿球-Cl-)晶格:简单立方配位比:8:8CsCl型晶胞中离子的个数:(红球-Cs+,晶格:配位比55晶胞中离子的个数:ZnS型(立方型)晶格:面心立方(红球-Zn2+,绿球-S2-)配位比:4:4晶胞中离子的个数:ZnS型(立方型)晶格:面心立方(红球-Z56半径比(r+/r-)规则:NaCl晶体其中一层横截面:半径比(r+/r-)规则:NaCl晶体其中一层横截面:57理想的稳定结构(NaCl)配位数构型0.225→0.414

4ZnS型0.414→0.732

6NaCl型0.732→1.00

8CsCl型

半径比规则理想的稳定结构(NaCl)配位数构型0.225→0.41458定义:在标准状态下,按下列化学反应计量式使离子晶体变为气体正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能,用U表示。U晶格能MaXb(s)aMb+(g)+bXa-(g)(g)Cl+(g)NaNaCl(s)-+例如:定义:在标准状态下,按下列化学反应计量式使离591.Born-Haber循环K(g)Br(g)U-+KBr(s)+升华焓电离能气化热电子亲和能1.Born-Haber循环K(g)Br(g)U-+KBr60则:U=689.1kJ·mol-1=89.2kJ·mol-1=418.8kJ·mol-1=15.5kJ·mol-1=96.5kJ·mol-1=-324.7kJ·mol-1=-689.1kJ·mol-1=295.3kJ·mol-1上述数据代入上式求得:+++++=则:U=689.1kJ·mol-1=89.2kJ·mol-612.Born-Lande公式

式中:R0—正负离子核间距离,Z1,Z2—分别为正负离子电荷的绝对值,A—Madelung常数,与晶体类型有关,n—Born指数,与离子电子层结构类型有关。2.Born-Lande公式式中:A—Madelung常62A的取值:CsCl型A=1.763NaCl型A=1.748ZnS型A=1.638n的取值:A的取值:CsCl型A=1.763NaCl型A633.Калустинский公式:晶体分子式中正离子的个数:晶体分子式中负离子的个数3.Калустинский公式:晶体分子式中正离子的个数:64影响晶格能的因素:①离子的电荷(晶体类型相同时)②离子的半径(晶体类型相同时)③晶体的结构类型④离子电子层结构类型Z↑,U↑例:U(NaCl)<U(MgO)R↑,U↓例:U(MgO)>U(CaO)影响晶格能的因素:①离子的电荷(晶体类型相同时)②离子的65离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能大,相应表现为熔点高、硬度大等性能。晶格能对离子晶体物理性质的影响:离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能大,66描述一个离子对其他离子变形的影响能力。离子的极化力(f):描述离子本身变形性的物理量。离子的极化率(α):3.2..3离子极化未极化的负离子极化的负离子描述一个离子对其他离子变形的影响能力。离子的极化力(f):671.离子的极化率(α)①离子半径r:r愈大,α愈大。

如α:Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+;F-<Cl-<Br-<I-②负离子极化率大于正离子的极化率。③离子电荷:正离子电荷少的极化率大。如:α(Na+)>α(Mg2+)④离子电荷:负离子电荷多的极化率大。如:α(S2-)>α(Cl-)⑤离子的电子层构型:(18+2)e-,18e->9-17e->8e-如:α(Cd2+)>α(Ca2+);α(Cu+)>α(Na+)

r/pm97999695

一般规律:1.离子的极化率(α)①离子半径r:r愈大,α愈682.离子极化力(f)

①离子半径r:r小者,极化力大。②离子电荷:电荷多者,极化力大。③离子的外层电子构型:

f:(18+2)e-,18e->9-17e->8e-当正负离子混合在一起时,着重考虑正离子的极化力,负离子的极化率,但是18e构型的正离子(Ag+,Cd2+等)也要考虑其变形性。一般规律:2.离子极化力(f)①离子半径r:r小者,极化力大693.离子极化的结果①键型过渡(离子键向共价键过渡)

Ag+I-r/pm126+216(=342)R0/pm299如:AgFAgClAgBrAgI核间距缩短。离子键共价键3.离子极化的结果①键型过渡(离子键向共价键过渡)70②晶型改变AgClAgBrAgIr+/r-0.6950.630.58理论上晶型NaClNaClNaCl实际上晶型NaClNaClZnS配位数664③性质改变例如;溶解度AgCl>AgBr>AgINaCl易溶于水,CuCl难溶于水。②晶型改变A71思考题:解释碱土金属氯化物的熔点变化规律:熔点/℃405714782876962思考题:解释碱土金属氯化物的熔点变化规律:熔点/℃405721.分子的偶极矩(μ):用于定量地表示极性分子的极性大小。极性分子

μ≠0非极性分子μ=0双原子分子:多原子分子:同核:O3(V字形)式中q为极上所带电量,l为偶极长度。3.3.1分子的偶极矩和极化率异核:HX1.分子的偶极矩(μ):用于定量地表示极性极性分子非极性分子73分子的偶极矩与键矩的关系:极性键构成的双原子分子:分子偶极矩=键矩多原子分子的偶极矩=键矩的矢量和,例如:μ(SF6)=0,键矩互相抵消,

μ(H2O)≠0,键矩未能抵消。分子的偶极矩与键矩的关系:74分子的偶极矩μ(×10-30C·m)分子的偶极矩μ(×10-30C·m)752.分子的极化率:用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性大小指的是正电中心与负电中心发生位移(由重合变不重合,由偶极长度小变偶极长度大)。外因:外加电场愈强,分子变形愈厉害;内因:分子愈大,分子变形愈厉害。影响分子变形性大小的因素:2.分子的极化率:外因:外加电场愈强,分子变形愈厉害;内因:76分子的极化率α(×10-40C·m2·V-1)分子的极化率α(×10-40C·m2·V-1)77非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用分子间具有吸引作用的根本原因:任何分子都有正、负电中心;任何分子都有变形的性能。由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。3.3.2分子间的吸引作用1.色散作用(色散力):一大段时间内的大体情况色散力与分子极化率有关。α大,色散力大。每一瞬间非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用分子间具有782.诱导作用(诱导力):决定诱导作用强弱的因素:极性分子的偶极矩:μ愈大,诱导作用愈强。非极性分子的极化率:α愈大,诱导作用愈强。由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。分子离得较远分子靠近时2.诱导作用(诱导力):决定诱导作用强弱的因素:由于诱导偶极79两个极性分子相互靠近时,由于同极相斥、异极相吸,分子发生转动,并按异极相邻状态取向,分子进一步相互靠近。3.取向作用(趋向力):两个固有偶极间存在的同极相斥、异极相吸的定向作用称为取向作用。分子离得较远趋向诱导两个极性分子相互靠近时,由于同极相斥、异极相吸,分子80思考:1.取向作用的大小取决于什么因素?2.极性分子之间除了有取向作用以外,还有什么作用?思考:81分子间力是三种吸引力的总称,其大小一般为几kJ·mol-1,比化学键小1-2个数量级。分子间的吸引作用(×10-22

J)分子间力是三种吸引力的总称,其大小一般为几82分子间力的特点:不同情况下,分子间力的组成不同。例如,非极性分子之间只有色散力;极性分子之间有三种力,并以色散力为主,仅仅极性很大的H2O分子例外。分子间力作用的范围很小(一般是300-500pm)。分子间作用力较弱,既无方向性又无饱和性。分子间力的特点:不同情况下,分子间力的组成不同。分83分子量色散作用分子间力沸点熔点水中溶解度HeNeArKrXe小大小大小大小大低高小大决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度及表面张力等物理性质的重要因素。分子间力的意义:分子量色散作用分子间力沸点熔点水中溶解度HeNeArKrXe843.3.3氢键3.3.3氢键85

HFHClHBrHI

沸点/0C-85.0-66.7-35.419.9极化率小大色散作用弱强沸点低高HF为何反常的高?原因——存在氢键。

HF分子中,共用电子对强烈偏向电负性大的F原子一侧。在几乎裸露的H原子核与另一个HF分子中F原子的某一孤对电子之间产生的吸引作用称为氢键。HFHCl86氢键的形成条件:分子中有H和电负性大、半径小且有孤对电子的元素(F,O,N)形成氢键。①键长特殊:F-HF270pm②键能小E(F-HF)28kJ·mol-1③具有饱和性和方向性氢键的特点:氢键的形成条件:分子中有H和电负性大、半径小且有孤对电子的元87除了HF、H2O、NH3有分子间氢键外,在有机羧酸、醇、酚、胺、氨基酸和蛋白质中也有氢键的存在。例如:甲酸靠氢键形成二聚体。HCOOHHOOHC除了分子间氢键外,还有分子内氢键。例如,硝酸的分子内氢键使其熔、沸点较低。除了HF、H2O、NH3有分子间氢键外,在88石墨具有层状结构,称为层状晶体。层状晶体层间为分子间力石墨具有层状结构,称为层状晶体。层状晶体层间为分子间力89同一层:C-C键长为142pm,C原子采用sp2杂化轨道,与周围三个C原子形成三个σ键,键角为1200,每个C原子还有一个2p轨道,垂直于sp2杂化轨道平面,2p电子参与形成了π键,这种包含着很多原子的π键称为大π键。层与层间:距离为340pm,靠分子间力结合起来。石墨晶体既有共价键,又有分子间力,是混合键型的晶体。同一层:C-C键长为142pm,C原子902.1简单金属2固体的晶体结构2.1简单金属2固体的晶体结构912固体的晶体结构2固体的晶体结构922固体的晶体结构2固体的晶体结构932固体的晶体结构2固体的晶体结构942固体的晶体结构2固体的晶体结构952固体的晶体结构2固体的晶体结构962固体的晶体结构2固体的晶体结构972固体的晶体结构2固体的晶体结构982固体的晶体结构2固体的晶体结构992固体的晶体结构2固体的晶体结构100精品课件!精品课件!101精品课件!精品课件!1022固体的晶体结构2固体的晶体结构103

1固体的电子结构和性质1.1能带理论1固体的电子结构和性质1.1能带理论1041.2晶体的一些电学性质1固体的电子结构和性质1.2晶体的一些电学性质1固体的电子结构和性质1051固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1061固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1071固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1081固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1091固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1101固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1111固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1121固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1131固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1141固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1151固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1161固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1171固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1181固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1191固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1201固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1211固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1221固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1231固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1241固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1251固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1261固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1271固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1281.2晶体的一些电学性质1固体的电子结构和性质1.2晶体的一些电学性质1固体的电子结构和性质1291固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1301固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1311固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1321固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1331固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1341固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1351固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1361固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1371固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1381固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1391固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1401固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1411固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1421固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1431固体的电子结构和性质1固体的电子结构和性质1442固体的晶体结构2固体的晶体结构145

晶胞:晶体的最小重复单元,通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体。由晶胞参数a,b,c,α,β,γ表示,a,b,c为六面体边长,α,β,γ分别是bc,ca,ab所组成的夹角。晶体结构的特征与晶格理论晶胞的两个要素:1.晶胞的大小与形状:晶胞:晶体的最小重复单元,通过晶胞在空间平移1462.晶胞的内容:粒子的种类,数目及它在晶胞中的相对位置。按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系。按带心型式分类,将七大晶系分为14种型式。例如,立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种型式。2.晶胞的内容:粒子的种类,数目及它在晶胞中的相对位置。147固体电子结构课件1481.六方密堆积:hcp配位数:12空间占有率:74.05%第三层与第一层对齐,产生ABAB…方式。球的密堆积1.六方密堆积:hcp配位数:12空间占有率:74.05%第1492.面心立方密堆积:fcc配位数:12空间占有率:74.05%第三层与第一层有错位,以ABCABC…方式排列。2.面心立方密堆积:fcc配位数:12空间占有率:74.051503.体心立方堆积:bcc配位数:8空间占有率:68.02%3.体心立方堆积:bcc配位数:8空间占有率:68.02%151密堆积层间的两类空隙四面体空隙:一层的三个球与上或下层密堆积的球间的空隙。八面体空隙:一层的三个球与错位排列的另一层三个球间的空隙。密堆积层间的两类空隙四面体空隙:八面体空隙:一层的三个球与错152晶体的分类3.1.3晶体类型晶体的分类3.1.3晶体类型153金属晶体是金属原子或离子彼此靠金属键结合而成的。金属键没有方向性,金属晶体内原子以配位数高为特征。金属晶体的结构:等径球的密堆积。3.6金属晶体的结构金属晶体是金属原子或离子彼此靠金属键结合而成154金属晶体中粒子的排列方式常见的有三种:六方密堆积(HexgonalclosePacking);面心立方密堆积(Face-centredCubicclodePacking);体心立方堆积(Body-centredCubicPacking)。金属晶体中粒子的排列方式常见的有三种:六方密堆积(Hexgo155离子晶体:密堆积空隙的填充。阴离子:大球,密堆积,形成空隙。阳离子:小球,填充空隙。规则:阴阳离子相互接触稳定;配位数大,稳定。离子晶体的特征结构离子晶体:密堆积空隙的填充。阴离子:大球,密堆积,形成空隙。1561.三种典型的离子晶体NaCl型晶胞中离子的个数:晶格:面心立方配位比:6:6(红球-Na+,绿球-Cl-)1.三种典型的离子晶体NaCl型晶胞中离子的个数:晶格:面心157CsCl型晶胞中离子的个数:(红球-Cs+,绿球-Cl-)晶格:简单立方配位比:8:8CsCl型晶胞中离子的个数:(红球-Cs+,晶格:配位比158晶胞中离子的个数:ZnS型(立方型)晶格:面心立方(红球-Zn2+,绿球-S2-)配位比:4:4晶胞中离子的个数:ZnS型(立方型)晶格:面心立方(红球-Z159半径比(r+/r-)规则:NaCl晶体其中一层横截面:半径比(r+/r-)规则:NaCl晶体其中一层横截面:160理想的稳定结构(NaCl)配位数构型0.225→0.414

4ZnS型0.414→0.732

6NaCl型0.732→1.00

8CsCl型

半径比规则理想的稳定结构(NaCl)配位数构型0.225→0.414161定义:在标准状态下,按下列化学反应计量式使离子晶体变为气体正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能,用U表示。U晶格能MaXb(s)aMb+(g)+bXa-(g)(g)Cl+(g)NaNaCl(s)-+例如:定义:在标准状态下,按下列化学反应计量式使离1621.Born-Haber循环K(g)Br(g)U-+KBr(s)+升华焓电离能气化热电子亲和能1.Born-Haber循环K(g)Br(g)U-+KBr163则:U=689.1kJ·mol-1=89.2kJ·mol-1=418.8kJ·mol-1=15.5kJ·mol-1=96.5kJ·mol-1=-324.7kJ·mol-1=-689.1kJ·mol-1=295.3kJ·mol-1上述数据代入上式求得:+++++=则:U=689.1kJ·mol-1=89.2kJ·mol-1642.Born-Lande公式

式中:R0—正负离子核间距离,Z1,Z2—分别为正负离子电荷的绝对值,A—Madelung常数,与晶体类型有关,n—Born指数,与离子电子层结构类型有关。2.Born-Lande公式式中:A—Madelung常165A的取值:CsCl型A=1.763NaCl型A=1.748ZnS型A=1.638n的取值:A的取值:CsCl型A=1.763NaCl型A1663.Калустинский公式:晶体分子式中正离子的个数:晶体分子式中负离子的个数3.Калустинский公式:晶体分子式中正离子的个数:167影响晶格能的因素:①离子的电荷(晶体类型相同时)②离子的半径(晶体类型相同时)③晶体的结构类型④离子电子层结构类型Z↑,U↑例:U(NaCl)<U(MgO)R↑,U↓例:U(MgO)>U(CaO)影响晶格能的因素:①离子的电荷(晶体类型相同时)②离子的168离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能大,相应表现为熔点高、硬度大等性能。晶格能对离子晶体物理性质的影响:离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能大,169描述一个离子对其他离子变形的影响能力。离子的极化力(f):描述离子本身变形性的物理量。离子的极化率(α):3.2..3离子极化未极化的负离子极化的负离子描述一个离子对其他离子变形的影响能力。离子的极化力(f):1701.离子的极化率(α)①离子半径r:r愈大,α愈大。

如α:Li+<Na+<K+<Rb+<Cs+;F-<Cl-<Br-<I-②负离子极化率大于正离子的极化率。③离子电荷:正离子电荷少的极化率大。如:α(Na+)>α(Mg2+)④离子电荷:负离子电荷多的极化率大。如:α(S2-)>α(Cl-)⑤离子的电子层构型:(18+2)e-,18e->9-17e->8e-如:α(Cd2+)>α(Ca2+);α(Cu+)>α(Na+)

r/pm97999695

一般规律:1.离子的极化率(α)①离子半径r:r愈大,α愈1712.离子极化力(f)

①离子半径r:r小者,极化力大。②离子电荷:电荷多者,极化力大。③离子的外层电子构型:

f:(18+2)e-,18e->9-17e->8e-当正负离子混合在一起时,着重考虑正离子的极化力,负离子的极化率,但是18e构型的正离子(Ag+,Cd2+等)也要考虑其变形性。一般规律:2.离子极化力(f)①离子半径r:r小者,极化力大1723.离子极化的结果①键型过渡(离子键向共价键过渡)

Ag+I-r/pm126+216(=342)R0/pm299如:AgFAgClAgBrAgI核间距缩短。离子键共价键3.离子极化的结果①键型过渡(离子键向共价键过渡)173②晶型改变AgClAgBrAgIr+/r-0.6950.630.58理论上晶型NaClNaClNaCl实际上晶型NaClNaClZnS配位数664③性质改变例如;溶解度AgCl>AgBr>AgINaCl易溶于水,CuCl难溶于水。②晶型改变A174思考题:解释碱土金属氯化物的熔点变化规律:熔点/℃405714782876962思考题:解释碱土金属氯化物的熔点变化规律:熔点/℃4051751.分子的偶极矩(μ):用于定量地表示极性分子的极性大小。极性分子

μ≠0非极性分子μ=0双原子分子:多原子分子:同核:O3(V字形)式中q为极上所带电量,l为偶极长度。3.3.1分子的偶极矩和极化率异核:HX1.分子的偶极矩(μ):用于定量地表示极性极性分子非极性分子176分子的偶极矩与键矩的关系:极性键构成的双原子分子:分子偶极矩=键矩多原子分子的偶极矩=键矩的矢量和,例如:μ(SF6)=0,键矩互相抵消,

μ(H2O)≠0,键矩未能抵消。分子的偶极矩与键矩的关系:177分子的偶极矩μ(×10-30C·m)分子的偶极矩μ(×10-30C·m)1782.分子的极化率:用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性大小指的是正电中心与负电中心发生位移(由重合变不重合,由偶极长度小变偶极长度大)。外因:外加电场愈强,分子变形愈厉害;内因:分子愈大,分子变形愈厉害。影响分子变形性大小的因素:2.分子的极化率:外因:外加电场愈强,分子变形愈厉害;内因:179分子的极化率α(×10-40C·m2·V-1)分子的极化率α(×10-40C·m2·V-1)180非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用分子间具有吸引作用的根本原因:任何分子都有正、负电中心;任何分子都有变形的性能。由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。3.3.2分子间的吸引作用1.色散作用(色散力):一大段时间内的大体情况色散力与分子极化率有关。α大,色散力大。每一瞬间非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用分子间具有1812.诱导作用(诱导力):决定诱导作用强弱的因素:极性分子的偶极矩:μ愈大,诱导作用愈强。非极性分子的极化率:α愈大,诱导作用愈强。由于诱导偶极而产生的分子间相互作用。分子离得较远分子靠近时2.诱导作用(诱导力):决定诱导作用强弱的因素:由于诱导偶极182两个极性分子相互靠近时,由于同极相斥、异极相吸,分子发生转动,并按异极相邻状态取向,分子进一步相互靠近。3.取向作用(趋向力):两个固有偶极间存在的同极相斥、异极相吸的定向作用称为取向作用。分子离得较远趋向诱导两个极性分子相互靠近时,由于同极相斥、异极相吸,分子183思考:1.取向作用的大小取决于什么因素?2.极性分子之间除了有取向作用以外,还有什么作用?思考:184分子间力是三种吸引力的总称,其大小一般为几kJ·mol-1,比化学键小1-2个数量级。分子间的吸引作用(×10-22

J)分子间力是三种吸引力的总称,其大小一般为几18

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