有对映异构体课件

有机化学OrganicChemistry延安大学化工学院有机化学教研室有机化学OrganicChemistry延安大学化工学院1有对映异构体课件2异构体分类：同分异构构造异构：分子式相同，分子中原子相互连接的方式和次序不同。立体异构：构造式相同，分子中原子在空间的排列方式不同。碳链异构官能团异构官能团位置异构互变异构异构体分类：同分异构构造异构：分子式相同，分子中原子相互3环及双键的存在不能使碳碳键旋转造成的。碳碳键旋转的结果。分子有手性造成的。顺反异构对映异构构型异构顺反异构构象异构对映异构（旋光异构）环及双键的存在不能使碳碳键旋转造成的。碳碳键旋转的结果。分子4一.手性与对映异构(ChiralityandEnantiomerism)

CrystalsofSodiumAmmoniumTartrate葡萄酸钠铵晶体早期发现1848年巴斯德什么是手性？一.手性与对映异构(ChiralityandEnan5手性是指实物和镜象不能叠合的一种性质。实物和镜象关系这种具有手性，实物和镜象不能叠合而引起的异构就是对映异构。不能与其镜像分子重叠的分子称为手性分子，反之为非手性分子。实物和镜象是一对对映异构体。简称对映体。例：手性是指实物和镜象不能叠合的一种性质。实物和镜象关系6对映体

镜面一对对映体（互为镜像）对映体镜面一对对映体（互为镜像）7结构特点：中间碳原子连的四个原子（基团）不同，这个中间碳原子叫手性碳原子或不对称碳原子。例：乳酸

在生物体内，大量存在手性分子。如D–(+)–葡萄糖在动物代谢中有营养价值，D–(-)–葡萄糖没有。左旋氯霉素有抗菌作用，而其对映异构体无疗效。在药物中，手性化合物占50%以上。一对对映体结构特点：中间碳原子连的四个原子（基团）不同，这例：乳酸8

一对对映异构体是两种不同的化合物，它们的化学性质、物理性质无差别，除了在生理活性上有差别外，另一显著差别是对偏振光有不同的反映。一个可以把偏振光向左旋，另一个则把偏振光向右旋。

偏振光是检验手性分子的一种最常用的方法。

什么是偏振光？向左旋向右旋又是怎么回事？这种性质如何来测定？一对对映异构体是两种不同的化合物，它们的化9二.偏振光及旋光性(Plane-PolarizedLightandRotation)1.偏振光

光是一种电磁波，电场或磁场的振动方向与光前进的方向垂直。自然光是一束在各个不同平面上，垂直于光前进的方向上振动的光。表示一束自然光朝着我们直射过来，光波在一切可能的平面上振动。二.偏振光及旋光性(Plane-PolarizedLi10自然光尼可尔棱镜偏光2.旋光性的测定偏振光:仅在一个平面内振动的光。

偏振光穿过手性物质时，会发生偏转现象，也就是光会在一个不同的平面内振动。

对映体能使偏振光的振动平面顺时针旋转(向右旋)，这种对映体是右旋的，向左旋则为左旋的，分别用(+)和(–)表示。自然光尼可尔棱镜偏光2.旋光性的测定偏振光:仅在一个平面1112自然光化合物分为两类：一类是能使偏振光振动平面旋转一定角度，即有旋光性。另一类则没有旋光性。Dα20=+52.6（水）+：右旋–：左旋

由于对映体有这种光学活性，所以将对映体又称为光学异构体。例：葡萄糖的水溶液如何测定？12自然光化合物分为两类：一类是能使偏振光振动平面旋转一定角12旋光仪（ThePolarimeter）钠光灯平面偏振光光平面旋转起偏镜样品管检偏镜旋光仪（ThePolarimeter）钠光灯平面偏振光13比旋光度：每100毫升含1克旋光物质的溶液，在10厘米长的盛液管中测得的旋光度。α=100αCLC:样品浓度。L：盛液管长度。±葡萄糖：外消旋体，通过分离可得左旋体和右旋体。是具有手性的分子，有对映异构体，有旋光性。表示为：

比旋光度是对映体的一种物理性质，在既定的溶液中随所使用的溶剂、温度和偏振光波长不同而变化。旋光度与比旋光度比旋光度：每100毫升含1克旋光物质的溶液，在10厘米长的盛14三.分子的手性与对称性(ChiralityandSymmetryofMolecule)

分子与其镜象是否能互相叠合决定于分子本身的对称性。即分子的手性与分子的对称性有关。常称之为对称因素。对称因素：对称面、对称中心、对称轴。1.对称面（σ）

定义：

若有一个平面，能将分子切成两部分，一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就是这个分子的对称面。三.分子的手性与对称性分子与其镜象是否能互相15有两个对称面：可看出H-C-H平面上下翻转180度，实物和镜象重叠。它们是一种化合物。有两个对称面：可看出H-C-H平面上下翻转18016对称面

该分子的对称面即分子平面对称面该分子的对称面即分子平面17有对映异构体课件18苯或环己烷分子有多少个对称面？苯或环己烷分子有多少个对称面？19分子中有一个对称面。

三元环所在平面左右翻转180度，实物和镜象重叠。分子中有一个对称面。三元环所在平面左右翻转180度，实20结论：有对称面的分子，实物和镜象能重叠，无手性，无对映异构体，无旋光性。例：1个σ2个σ无数个σ上述四个分子都无手性1个σ结论：有对称面的分子，实物和镜象能重叠，无手性，例：1个σ2212.对称中心(i)定义：分子中有一点P点，以分子任何一点与其连线，都能在延长线上找到自己的镜象，则P点为该分子的对称中心。2.对称中心(i)定义：分子中有一点P点，以分子任22例：有对称中心镜象和实物能重叠，无手性结论：有对称中心的分子，实物和镜象能重叠，无手性，无对映异构体，无旋光性。例：环丁烷P镜象和实物能重叠，无手性。有对称中心例：有对称中心镜象和实物能重叠，无手性结论：有对称中心的分子233.对称轴定义:

穿过分子画一直线,以它为轴旋转一定角度后,可以获得于原来分子相同的构型,这一直线叫对称轴。C4C4()C3C23.对称轴定义:穿过分子画一直线,以它为轴旋转一定角度后24C2镜象和实物不能重叠，用旋光仪测定，一个是左旋，另一个则是右旋，是两种化合物。结论：对称轴不能作为分子有无手性的判据。C2镜象和实物不能重叠，用旋光仪测定，一个是左旋，另一个则是25结论：判断一个分子有无手性，一般只要判断这个分子有没有对称面、对称中心，若既没有对称面又没有对称中心，那么这个分子有手性，有对映异构体，有旋光性；若分子中有对称面或者有对称中心，则这个分子无手性。例：分子中既没有对称面又没有对称中心，有手性。对映异构体为：即：分子中无σ也无i，有手性。有σ或有i，无手性。结论：判断一个分子有无手性，一般只要判断这个分子例：分子中既26

有σ，无手性无σ，无i有手性无σ，无i有手性有i，无手性有σ，无手性无σ，无i有手性无σ，无i有手性有27四.含一个不对称碳原子的化合物(CompoundwithOneAsymmetryCarbon)含有一个不对称碳原子的化合物有两个互为镜象的对映体。两个对映体都有手性。例：乳酸一对对映体四.含一个不对称碳原子的化合物含有一个不对称碳原子的化合物281.对映异构体的命名①.次序规则A.游离价所在原子，按原子序数排列，原子序数大为较优基团，同位素原子按原子量排列，原子量大为较优基团。例：B.若游离价所连的四个原子比较不出来，次序无法确定则要外推。例：

较优基团1.对映异构体的命名①.次序规则A.游离价所在原子，按原29较优基团较优基团C.若游离价所连碳上连有双键或叁键时，将双键或叁键当作单键。较优基团第一较优第二较优第三较优较优基团较优基团C.若游离价所连碳上连有双键或叁键时，将双30较优基团②.R、S命名A.按次序规则将abcd排列。IUPAC规定对映异构体用R、S命名。B.找出最小，放在对面，将其它三个原子基团排序，从较优基团到不较优基团，若是顺时针则为R,若是反时针则为S。*Cabcd较优基团②.R、S命名A.按次序规则将abcd排列31SpecificationofConfiguration构型的标定

SpecificationofConfiguration32有对映异构体课件33S–(+)–乳酸（R）对映异构体：(S)–2–丁醇(R)–2–丁醇注意:R、S与右旋、左旋没有一定关系。S–(+)–乳酸（R）对映异构体：(S)–2–丁醇(R)–234(S)–3–丁烯–2–醇(S)–2–羟基苯乙酸2.对映异构体的表示方法常有两种表示方法透视式费歇尔投影式（Fischer）①.费歇尔（Fischer）投影式给定一个化合物的构造式，怎么写出费歇投影式？(S)–3–丁烯–2–醇(S)–2–羟基苯乙酸2.对映异构35Fischer投影式分子模型的四面体构型投影在纸面上。Fischer式Fischer投影式分子模型的四面体构型投影在纸面上。Fis36规定：一般将碳链放在竖直方向，将碳链中编号为1的放在竖线上方；手性碳在纸面上，竖线在纸面下，横线在纸面上方。例：的对映异构用费歇投影式写出规定：一般将碳链放在竖直方向，将碳链中编号为1的例：的对映异37Fischer投影式能不能在纸面上随便转动、翻动呢？不能离开纸面翻转翻转转可在纸面上转180转或不能在纸面上转90或270

Fischer投影式能不能在纸面上随便转动、翻动呢？不能离开38Fischer投影式规则：①.不能离开纸面翻转。②.不能在纸面上转90或270。③.可在纸面上转180，或在纸面上平移。将Fischer投影式中任意两个原子或原子团对调，则由R转为S；将Fischer投影式中三个原子或原子团按一定方向依次轮换位置，化合物构型不变。Fischer投影式规则：①.不能离开纸面翻转。②.不能在39②.D、L命名

D—甘油醛L—甘油醛在Fischer投影式中，以甘油醛为标准，人为规定羟基写在右的为D型，羟基写在左的为L型。②.D、L命名D—甘油醛L—甘油醛在Fischer投影40若有几个不对称碳原子，在Fischer投影式中以标号高的手性碳确定D、L。例：D、L与旋光方向无关，是人为规定的。对于*CFClBrI很难命名。所以D、L已被R、S代替，只有在糖类和氨基酸中用。若有几个不对称碳原子，在Fischer投影式中以标号高的例：413.对映异构体的性质和外消旋体通常对映异构体的物理性质和化学性质都相同，差别就是旋光方向不同。20(–)–乳酸m.p53℃[α]D

–3.82pKa3.97例：(+)–乳酸m.p53℃[α]D

+3.82pKa3.9720但在特殊条件下，对映异构体的性质有差别，即在手性条件下（手性试剂、手性溶剂、手性催化剂存在下）左旋、右旋的物理性质和化学性质相差特别大。等量右旋体和左旋体的混合物构成外消旋体（±）3.对映异构体的性质和外消旋体通常对映异构体的物理性质和化42外消旋体同左旋体或右旋体的物理性质有差别，但化学性质相同。(±)–乳酸m.p18℃(+)–乳酸m.p53℃(–)–乳酸m.p53℃例：比较左旋乳酸和右旋乳酸下列各项的异同1.bp2.mp3.d4.[α]D

5.n6.Sol7.构型20不同不同外消旋体同左旋体或右旋体的物理性质有差别，但化学性质相同。(43五.含几个不对称碳原子的化合物(CompoundwithMoreThanOneAsymmetryCarbon)1.含两个不相同的不对称碳原子的化合物可以平移、转动180°，看有没有重叠的？有几个对映异构体？例：五.含几个不对称碳原子的化合物1.含两个不相同的不对称碳44例：总结：（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）一对对映体

一对对映体

例：总结：（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）一45注意:（Ⅰ）与（Ⅱ）、（Ⅲ）与（Ⅳ）等摩尔混合构成外消旋体。（Ⅰ）与（Ⅲ）、（Ⅰ）与（Ⅳ）、（Ⅱ）与（Ⅲ）、（Ⅱ）与（Ⅳ）分别是一对非对映异构体。非对映异构体——不成镜象关系的对映异构体。2.含有两个以上的不相同的不对称碳原子的化合物不相同的不对称碳原子数对映异构体数外消旋体数1212423844168n2n2n-1注意:（Ⅰ）与（Ⅱ）、（Ⅲ）与（Ⅳ）等摩尔混合构成外消旋体。463.含有两个相同的不对称碳原子的化合物例：酒石酸有对称面，无对映异构体，无旋光性内消旋体。分子内含有平面对称性因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋体。(meso)≡3.含有两个相同的不对称碳原子的化合物例：酒石酸有对称面，47注意：虽然Fischer投影式是一种重叠式构象，σ键一旋转对称面就消失，就产生对映异构体，但由于σ键旋转，构象引起的对映异构体总是成对出现，因此，只要找出一个构象有对称面或有对称中心，可考虑它无手性。

所以酒石酸有3种立体异构体。

mp[]D(水)溶解度(g/100ml)pKa1pKa(+)-酒石酸170oc+12.01392.984.23(-)-酒石酸170oc-12.01392.984.23()-酒石酸(dl)206oc020.62.964.24meso-酒石酸140oc01253.114.80酒石酸性质分析：注意：虽然Fischer投影式是一种重叠式构象，σ键一旋转对484.三羟基戊二酸3号碳有无手性要具体分析三羟基戊二酸有四种立体异构体3号碳无手性3号碳无手性3号碳有手性3号碳有手性(2R,4R)(2S,4S)(2R,3r,4S)(2R,3s,4S)☆☆假不对称碳原子☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆4.三羟基戊二酸3号碳有无手性要具体分析三羟基戊二49假不对称碳原子：一个碳原子（A）若和两个相同取代的不对称碳原子相连而且当这两个取代基构型相同时。该碳原子为对称碳原子，而若这两个取代基构型不同时，则该碳原子为不对称碳原子，则（A）为假不对称碳原子。假不对称碳原子的构型用小r,小s表示。在判别构型时，R>S，顺>反。假不对称碳原子：一个碳原子（A）若和两个相同取代的不对称碳原50六.碳环化合物的立体异构(StereoisomerismofCyclicCompounds)

1.环丙烷衍生物①顺②反顺反异构体中有对映异构体吗？顺式中有1个σ，无对映异构体。反式中无σ又无i有对映异构体。③例：写出立体异构体六.碳环化合物的立体异构1.环丙烷衍生物①顺②反51因此有3种立体异构体，其中②与③是一对对映体。2.环己烷衍生物例：最稳定的构象是：既无σ又无i，有对映异构体①②③因此有3种立体异构体，其中②与③是一对对映体。2.环己烷衍52①既无σ又无i，有对映异构体②，但由于单键的旋转，①可转为③，而③与②是相同的。所以①无对映异构体。结论：由构象引起的对映异构体可不考虑，将环作为一个平面对待。只要找出一个构象有对称面或有对称中心，可认为它无手性。练习：无σ、i有手性有σ无手性有i无手性①既无σ又无i，有对映异构体②，但由于单键的旋转，结论53无σ、i有手性有σ无手性练习：下列化合物是否有旋光性？无σ、i，有旋光性有σ，无旋光性无σ、i有手性有σ无手性练习：下列化合物是否有旋光性？无σ、54无σ、i，有旋光性有σ，无旋光性(R,R)–1–氯–2–溴环戊烷(S,S)–1–氯–2–溴环戊烷无σ、i，有旋光性无σ、i，有旋光性有σ，无旋光性(R,R)–1–氯–255练习：下面化合物有几种立体异构体，并用R,S命名解：有4种立体异构体：注意：只考虑顺、反异构体和对映异构体，构象异构体不考虑。(R,S)–1–氯–3–溴环戊烷(R,R)–1–氯–3–溴环戊烷(S,R)–1–氯–3–溴环戊烷(S,S)–1–氯–3–溴环戊烷练习：下面化合物有几种立体异构体，并用R,S命名解：有456以上四个分子中都无σ、i，有旋光性。以上四个分子中都无σ、i，有旋光性。57练习：判断下列化合物之间的关系：与与与解：1.2.3.1.一对对映异构体2.同一化合物3.同一化合物练习：判断下列化合物之间的关系：与与与解：1.2.3.1.58

费歇尔是从十九世纪后半期到二十世纪初的有机化学家中留下丰功伟绩的人。由师生关系联系起来的德国化学家犹如群峰高耸，那就是李比希、凯库勒、拜尔、费歇尔等著名学者。

费歇尔于1852年10月9日出生在莱茵地区科隆附近的奥伊尔斯金镇，兄弟姐妹八人中排行最小，两个哥哥早逝，成为独子。父亲是实业家。

1871年入波恩大学，凯库勒是他的老师，1872年后转学舒特拉斯堡，拜拜尔为师，毕业留校任助教。1875年拜尔因慕尼黑大学李比希去世而被聃去补职，费歇尔乃转到慕尼黑大学工作，1879年任副教授，1890年到艾尔兰根大学任教授。先后在人物介绍：费歇尔（EmilFischer，1852--1919，德国化学家）费歇尔是从十九世纪后半期到二十世纪初的有机化59耶拿大学、维尔茨堡大学、海德尔堡大学、柏林大学担任教授。享年66岁9个月。

费歇尔在化学上的贡献是杰出的，有如下几个特点：

（1）纯理论的研究，对学说的确立并不关心，而是专心致志地开辟新的实验事实。

（2）他的主要业绩是把与生命有关的有机物质作为研究对象，如嘌呤类的研究，糖类的研究，多肽的研究及缩酚酸的研究，因此，甚至被子人们称为生物化学创始人。

（3）以他出类拔萃的实验技术与坚忍不拔的精神，在上述领域中获得巨大的成果，获得1902年诺贝尔化学奖金。本章结束耶拿大学、维尔茨堡大学、海德尔堡大学、柏林大学担任教授。享年60有机化学OrganicChemistry延安大学化工学院有机化学教研室有机化学OrganicChemistry延安大学化工学院61有对映异构体课件62异构体分类：同分异构构造异构：分子式相同，分子中原子相互连接的方式和次序不同。立体异构：构造式相同，分子中原子在空间的排列方式不同。碳链异构官能团异构官能团位置异构互变异构异构体分类：同分异构构造异构：分子式相同，分子中原子相互63环及双键的存在不能使碳碳键旋转造成的。碳碳键旋转的结果。分子有手性造成的。顺反异构对映异构构型异构顺反异构构象异构对映异构（旋光异构）环及双键的存在不能使碳碳键旋转造成的。碳碳键旋转的结果。分子64一.手性与对映异构(ChiralityandEnantiomerism)

CrystalsofSodiumAmmoniumTartrate葡萄酸钠铵晶体早期发现1848年巴斯德什么是手性？一.手性与对映异构(ChiralityandEnan65手性是指实物和镜象不能叠合的一种性质。实物和镜象关系这种具有手性，实物和镜象不能叠合而引起的异构就是对映异构。不能与其镜像分子重叠的分子称为手性分子，反之为非手性分子。实物和镜象是一对对映异构体。简称对映体。例：手性是指实物和镜象不能叠合的一种性质。实物和镜象关系66对映体

镜面一对对映体（互为镜像）对映体镜面一对对映体（互为镜像）67结构特点：中间碳原子连的四个原子（基团）不同，这个中间碳原子叫手性碳原子或不对称碳原子。例：乳酸

在生物体内，大量存在手性分子。如D–(+)–葡萄糖在动物代谢中有营养价值，D–(-)–葡萄糖没有。左旋氯霉素有抗菌作用，而其对映异构体无疗效。在药物中，手性化合物占50%以上。一对对映体结构特点：中间碳原子连的四个原子（基团）不同，这例：乳酸68

一对对映异构体是两种不同的化合物，它们的化学性质、物理性质无差别，除了在生理活性上有差别外，另一显著差别是对偏振光有不同的反映。一个可以把偏振光向左旋，另一个则把偏振光向右旋。

偏振光是检验手性分子的一种最常用的方法。

什么是偏振光？向左旋向右旋又是怎么回事？这种性质如何来测定？一对对映异构体是两种不同的化合物，它们的化69二.偏振光及旋光性(Plane-PolarizedLightandRotation)1.偏振光

光是一种电磁波，电场或磁场的振动方向与光前进的方向垂直。自然光是一束在各个不同平面上，垂直于光前进的方向上振动的光。表示一束自然光朝着我们直射过来，光波在一切可能的平面上振动。二.偏振光及旋光性(Plane-PolarizedLi70自然光尼可尔棱镜偏光2.旋光性的测定偏振光:仅在一个平面内振动的光。

偏振光穿过手性物质时，会发生偏转现象，也就是光会在一个不同的平面内振动。

对映体能使偏振光的振动平面顺时针旋转(向右旋)，这种对映体是右旋的，向左旋则为左旋的，分别用(+)和(–)表示。自然光尼可尔棱镜偏光2.旋光性的测定偏振光:仅在一个平面7112自然光化合物分为两类：一类是能使偏振光振动平面旋转一定角度，即有旋光性。另一类则没有旋光性。Dα20=+52.6（水）+：右旋–：左旋

由于对映体有这种光学活性，所以将对映体又称为光学异构体。例：葡萄糖的水溶液如何测定？12自然光化合物分为两类：一类是能使偏振光振动平面旋转一定角72旋光仪（ThePolarimeter）钠光灯平面偏振光光平面旋转起偏镜样品管检偏镜旋光仪（ThePolarimeter）钠光灯平面偏振光73比旋光度：每100毫升含1克旋光物质的溶液，在10厘米长的盛液管中测得的旋光度。α=100αCLC:样品浓度。L：盛液管长度。±葡萄糖：外消旋体，通过分离可得左旋体和右旋体。是具有手性的分子，有对映异构体，有旋光性。表示为：

比旋光度是对映体的一种物理性质，在既定的溶液中随所使用的溶剂、温度和偏振光波长不同而变化。旋光度与比旋光度比旋光度：每100毫升含1克旋光物质的溶液，在10厘米长的盛74三.分子的手性与对称性(ChiralityandSymmetryofMolecule)

分子与其镜象是否能互相叠合决定于分子本身的对称性。即分子的手性与分子的对称性有关。常称之为对称因素。对称因素：对称面、对称中心、对称轴。1.对称面（σ）

定义：

若有一个平面，能将分子切成两部分，一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就是这个分子的对称面。三.分子的手性与对称性分子与其镜象是否能互相75有两个对称面：可看出H-C-H平面上下翻转180度，实物和镜象重叠。它们是一种化合物。有两个对称面：可看出H-C-H平面上下翻转18076对称面

该分子的对称面即分子平面对称面该分子的对称面即分子平面77有对映异构体课件78苯或环己烷分子有多少个对称面？苯或环己烷分子有多少个对称面？79分子中有一个对称面。

三元环所在平面左右翻转180度，实物和镜象重叠。分子中有一个对称面。三元环所在平面左右翻转180度，实80结论：有对称面的分子，实物和镜象能重叠，无手性，无对映异构体，无旋光性。例：1个σ2个σ无数个σ上述四个分子都无手性1个σ结论：有对称面的分子，实物和镜象能重叠，无手性，例：1个σ2812.对称中心(i)定义：分子中有一点P点，以分子任何一点与其连线，都能在延长线上找到自己的镜象，则P点为该分子的对称中心。2.对称中心(i)定义：分子中有一点P点，以分子任82例：有对称中心镜象和实物能重叠，无手性结论：有对称中心的分子，实物和镜象能重叠，无手性，无对映异构体，无旋光性。例：环丁烷P镜象和实物能重叠，无手性。有对称中心例：有对称中心镜象和实物能重叠，无手性结论：有对称中心的分子833.对称轴定义:

穿过分子画一直线,以它为轴旋转一定角度后,可以获得于原来分子相同的构型,这一直线叫对称轴。C4C4()C3C23.对称轴定义:穿过分子画一直线,以它为轴旋转一定角度后84C2镜象和实物不能重叠，用旋光仪测定，一个是左旋，另一个则是右旋，是两种化合物。结论：对称轴不能作为分子有无手性的判据。C2镜象和实物不能重叠，用旋光仪测定，一个是左旋，另一个则是85结论：判断一个分子有无手性，一般只要判断这个分子有没有对称面、对称中心，若既没有对称面又没有对称中心，那么这个分子有手性，有对映异构体，有旋光性；若分子中有对称面或者有对称中心，则这个分子无手性。例：分子中既没有对称面又没有对称中心，有手性。对映异构体为：即：分子中无σ也无i，有手性。有σ或有i，无手性。结论：判断一个分子有无手性，一般只要判断这个分子例：分子中既86

有σ，无手性无σ，无i有手性无σ，无i有手性有i，无手性有σ，无手性无σ，无i有手性无σ，无i有手性有87四.含一个不对称碳原子的化合物(CompoundwithOneAsymmetryCarbon)含有一个不对称碳原子的化合物有两个互为镜象的对映体。两个对映体都有手性。例：乳酸一对对映体四.含一个不对称碳原子的化合物含有一个不对称碳原子的化合物881.对映异构体的命名①.次序规则A.游离价所在原子，按原子序数排列，原子序数大为较优基团，同位素原子按原子量排列，原子量大为较优基团。例：B.若游离价所连的四个原子比较不出来，次序无法确定则要外推。例：

较优基团1.对映异构体的命名①.次序规则A.游离价所在原子，按原89较优基团较优基团C.若游离价所连碳上连有双键或叁键时，将双键或叁键当作单键。较优基团第一较优第二较优第三较优较优基团较优基团C.若游离价所连碳上连有双键或叁键时，将双90较优基团②.R、S命名A.按次序规则将abcd排列。IUPAC规定对映异构体用R、S命名。B.找出最小，放在对面，将其它三个原子基团排序，从较优基团到不较优基团，若是顺时针则为R,若是反时针则为S。*Cabcd较优基团②.R、S命名A.按次序规则将abcd排列91SpecificationofConfiguration构型的标定

SpecificationofConfiguration92有对映异构体课件93S–(+)–乳酸（R）对映异构体：(S)–2–丁醇(R)–2–丁醇注意:R、S与右旋、左旋没有一定关系。S–(+)–乳酸（R）对映异构体：(S)–2–丁醇(R)–294(S)–3–丁烯–2–醇(S)–2–羟基苯乙酸2.对映异构体的表示方法常有两种表示方法透视式费歇尔投影式（Fischer）①.费歇尔（Fischer）投影式给定一个化合物的构造式，怎么写出费歇投影式？(S)–3–丁烯–2–醇(S)–2–羟基苯乙酸2.对映异构95Fischer投影式分子模型的四面体构型投影在纸面上。Fischer式Fischer投影式分子模型的四面体构型投影在纸面上。Fis96规定：一般将碳链放在竖直方向，将碳链中编号为1的放在竖线上方；手性碳在纸面上，竖线在纸面下，横线在纸面上方。例：的对映异构用费歇投影式写出规定：一般将碳链放在竖直方向，将碳链中编号为1的例：的对映异97Fischer投影式能不能在纸面上随便转动、翻动呢？不能离开纸面翻转翻转转可在纸面上转180转或不能在纸面上转90或270

Fischer投影式能不能在纸面上随便转动、翻动呢？不能离开98Fischer投影式规则：①.不能离开纸面翻转。②.不能在纸面上转90或270。③.可在纸面上转180，或在纸面上平移。将Fischer投影式中任意两个原子或原子团对调，则由R转为S；将Fischer投影式中三个原子或原子团按一定方向依次轮换位置，化合物构型不变。Fischer投影式规则：①.不能离开纸面翻转。②.不能在99②.D、L命名

D—甘油醛L—甘油醛在Fischer投影式中，以甘油醛为标准，人为规定羟基写在右的为D型，羟基写在左的为L型。②.D、L命名D—甘油醛L—甘油醛在Fischer投影100若有几个不对称碳原子，在Fischer投影式中以标号高的手性碳确定D、L。例：D、L与旋光方向无关，是人为规定的。对于*CFClBrI很难命名。所以D、L已被R、S代替，只有在糖类和氨基酸中用。若有几个不对称碳原子，在Fischer投影式中以标号高的例：1013.对映异构体的性质和外消旋体通常对映异构体的物理性质和化学性质都相同，差别就是旋光方向不同。20(–)–乳酸m.p53℃[α]D

–3.82pKa3.97例：(+)–乳酸m.p53℃[α]D

+3.82pKa3.9720但在特殊条件下，对映异构体的性质有差别，即在手性条件下（手性试剂、手性溶剂、手性催化剂存在下）左旋、右旋的物理性质和化学性质相差特别大。等量右旋体和左旋体的混合物构成外消旋体（±）3.对映异构体的性质和外消旋体通常对映异构体的物理性质和化102外消旋体同左旋体或右旋体的物理性质有差别，但化学性质相同。(±)–乳酸m.p18℃(+)–乳酸m.p53℃(–)–乳酸m.p53℃例：比较左旋乳酸和右旋乳酸下列各项的异同1.bp2.mp3.d4.[α]D

5.n6.Sol7.构型20不同不同外消旋体同左旋体或右旋体的物理性质有差别，但化学性质相同。(103五.含几个不对称碳原子的化合物(CompoundwithMoreThanOneAsymmetryCarbon)1.含两个不相同的不对称碳原子的化合物可以平移、转动180°，看有没有重叠的？有几个对映异构体？例：五.含几个不对称碳原子的化合物1.含两个不相同的不对称碳104例：总结：（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）一对对映体

一对对映体

例：总结：（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）（Ⅰ）（Ⅱ）（Ⅲ）（Ⅳ）一105注意:（Ⅰ）与（Ⅱ）、（Ⅲ）与（Ⅳ）等摩尔混合构成外消旋体。（Ⅰ）与（Ⅲ）、（Ⅰ）与（Ⅳ）、（Ⅱ）与（Ⅲ）、（Ⅱ）与（Ⅳ）分别是一对非对映异构体。非对映异构体——不成镜象关系的对映异构体。2.含有两个以上的不相同的不对称碳原子的化合物不相同的不对称碳原子数对映异构体数外消旋体数1212423844168n2n2n-1注意:（Ⅰ）与（Ⅱ）、（Ⅲ）与（Ⅳ）等摩尔混合构成外消旋体。1063.含有两个相同的不对称碳原子的化合物例：酒石酸有对称面，无对映异构体，无旋光性内消旋体。分子内含有平面对称性因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋体。(meso)≡3.含有两个相同的不对称碳原子的化合物例：酒石酸有对称面，107注意：虽然Fischer投影式是一种重叠式构象，σ键一旋转对称面就消失，就产生对映异构体，但由于σ键旋转，构象引起的对映异构体总是成对出现，因此，只要找出一个构象有对称面或有对称中心，可考虑它无手性。

所以酒石酸有3种立体异构体。

mp[]D(水)溶解度(g/100ml)pKa1pKa(+)-酒石酸170oc+12.01392.984.23(-)-酒石酸170oc-12.01392.984.23()-酒石酸(dl)206oc020.62.964.24meso-酒石酸140oc01253.114.80酒石酸性质分析：注意：虽然Fischer投影式是一种重叠式构象，σ键一旋转对1084.三羟基戊二酸3号碳有无手性要具体分析三羟基戊二酸有四种立体异构体3号碳无手性3号碳无手性3号碳有手性3号碳有手性(2R,4R)(2S,4S)(2R,3r,4S)(2R,3s,4S)☆☆假不对称碳原子☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆☆4.三羟基戊二酸3号碳有无手性要具体分析三羟基戊二109假不对称碳原子：一个碳原子（A）若和两个相同取代的不对称碳原子相连而且当这两个取代基构型相同时。该碳原子为对称碳原子，而若这两个取代基构型不同时，则该碳原子为不对称碳原子，则（A）为