现代仪器分析-课件6-核磁共振波谱法

15N,19F,35Cl,下列哪些核可以作核 18O,10B,14N,15N,19F,35Cl,12C, 2013-04- 6.3核 6.4核

2013-04- 6.3核 移chemical化 氢核：氢核：B0=1.4092T时，2013-04- 作用称为电 效应作用对磁场强度的影响程度 常数表示B0-B’=B0(1-=[(1-)B0]/1H核所处的化学环境不同不同，也不同构中不同位置）频率有差异，即引起吸收峰的位移的现象称为化移。2013-04- Δ标

B0

(标样样、标：样品、标准物样、标：样品、标准物中磁核的吸收频率Δ：样品中磁核与标准物中磁核的吸收频率之差2013-04- 1970年IUPAC规定：值在四甲基硅烷（简称TMS）左边为正，右边为2013-04- 乙苯的1H-NMR谱2013-04- 作用非常大，（因硅的电负性小于碳，TMS质子的电子云密度非常大

11H-NMR：13C-15N-NMR：液17O-NMR：19F-NMR：31P-NMR：85%2013-04- TMS的优点不干扰样品信号：TMS中质子的常数几乎比所有其他化合物质子的都大( ，沸点低(b.p.=26.5C)，可挥发除去，便于回收样品。高温需用HMDS（六甲基二硅氨品（0.5~2.5ppm亚甲基氢有干扰，市售均为氘代产品）。2013-04- 自旋-自旋耦合裂 -自旋耦合裂分谱峰之间的距离叫耦合常数J(Hz)2013-04- 2谱峰裂分数目：谱峰裂分数目：N2nII1/2时，Nn为邻近的产生耦合作用的核2013-04- ，成双峰 移A与B不相同2013-04- CH2对CH3的影(2)(2)CH3三重峰CH3三重峰左边的第一个峰2013-04- CH3对CH2的影

238按n+1规律裂分的谱图叫做一级谱图（/J＞10） 2013-04- 0单1二重23四重4五重5六重6七重(a+b)n展开式的各项系当I≠1/2时，应用2nI+1规律 2013-04- 耦合常数couplingJ值与n密切相关 nJn

, 的键包括π键时，一般存在长程耦合。2013-04- 而而B0强磁场中的NMR2013-04- 2013-04- 化学等价(chemicalequivalent)或 ---- 移值相同且对相邻核的耦合常数相2013-04- 化学等价，磁不等 化学等价，磁不等H1与H2 2013-04- 例2（结构Ⅰ2013-04-

对硝基-N-甲基苯胺的1H-NMR谱2013-04- （结构III,IV,V2013-04- 全同核无相互作用，吸收峰不裂分。如I=1/2耦合核的峰裂分数符合n+1规律，裂距J相等若HAA-BHB-CHC,而HA,HC非全同核，则HB的裂分数为2013-04- 2013-04- 二级谱/J<10，n+1规律不适用，谱图解析复杂13C1H-13C耦合则13C2013-04- 外加磁场样品管高频电磁波发生器 数据处理及记录2013-04- 2013-04- NMR用磁 频率来表示，如100MHz仪器B0<2.35T(100MHz以下)。需强大电 2013-04- 瓶2013-04- 灵敏度——提高磁场强度（低能级上核的数目越多）， 信号稳定性稳定磁场系统（场频联锁磁场均匀化系统（匀场，试样旋转系统等分辨率——磁场越强（以频率表示的化 2013-04- CW-NMR:把射频场CW-NMR:把射频场连续不断地加到试样上得到频率谱（波谱2013-04- 核核 条件：=B0扫场方式：固定，改变磁场强度 CW-NMR仪器的不足 2013-04- 电子JNM-2013-04-PFT-NMR仪器的工作原PFT-NMR：磁场强；强而短的脉冲(高频脉冲) A.磁化矢量模 （1）M∥=Mz=M+- （2）M⊥=0(只有静磁场时

宏观磁化强度矢量2013-04- 2013-04- 频率为f0的连续、等幅射频波 用（b）调制（a）所得的结果（d）（c）对应多个分立的射频分量2013-04-

B. tp<10s，1/tp>105Hz， PFT-NMR的信号转换自由感应衰减(FreeInductionDecay，FID)信号，即 FID信号时域谱 频域f(t)→2013-04- 际相等，即频率有差别的原子核均受到强度近似相分解——为使化移有差别的原子核都得到H(f0)相近，核磁时样品吸取射频的能量，tp小（时2013-04- 2013-04- 变换相当于“多通 CW-NMR中发射机能量直接 测量核种类扩展：从丰核1H,19F扩展到13C,15N20