2014高考化学(人教)一轮复习配套学案部分：烃和卤代烃

学案41烃和卤代烃判断下列说法的正确与否，在正确的后面画“√”，在错误的后面画“×”。（1）乙烯和乙烷都能发生加聚反应（）（2）卤代烃水解后只能生成一元醇（）（3）苯中碳碳键的键长均相等（）(4)邻二甲苯仅有一种结构（）(5)汽油、煤油、柴油和植物油都是碳氢化合物（）(6)4-溴环己烯可由环己烯与溴水反应制得（）(7)(CH3)3CC(CH3)3的一氯代物有1种（）(8)石油经分馏得到的各馏分仍是多种烃的混合物（）(9)乙苯中的所有原子一定在同一平面上（）××√√××√√×考点1甲烷、乙烯、乙炔*自主梳理*一、甲烷、乙烯、乙炔1.组成和结构直线形CH4正四面体CH2==CH2平面形微无色无味难无色稍有气味难无色无味CH2Br—CH2BrCH3—CH2ClCH3—CH2OHCH2==CHCl淡蓝明亮黑烟明亮浓烈的黑烟褪色（生成CO2）二、烷烃、烯烃和炔烃1.概念及通式（1）烷烃：分子中碳原子之间以

链状，碳原子剩余的价键全部跟氢原子结合的饱和烃，其通式为

（n≥1）。（2）烯烃：分子里含有

的不饱和链烃，分子通式为：

（n≥2）。（3）炔烃：分子里含有

的一类脂肪烃，分子通式为：

（n≥2）。2.物理性质（1）状态：常温下含有1~4个碳原子的烃为

态，随碳原子数的增多，逐渐过渡到液态、固态。（2）沸点：①随着碳原子数的增多，沸点逐渐

。②同分异构体之间，支链越多，沸点

。（3）相对密度：随着碳原子数的增多，相对密度逐渐

，但密度比水的

。（4）在水中的溶解性：均

溶于水。CnH2n-2单键结合成CnH2n+2碳碳双键CnH2n碳碳三键难气升高越低增大小3.化学性质（1）均易燃烧，燃烧的化学反应通式为：

。（2）烷烃难被酸性KMnO4溶液等氧化剂氧化，在光照条件下易和卤素单质发生

反应。（3）烯烃和炔烃易被酸性KMnO4溶液等氧化剂氧化，易发生

反应和

反应。三、苯及其同系物1.苯的结构及性质（1）苯的结构分子式：

，结构简式：

。成键特征：碳碳键是

的键。加聚取代加成C6H6介于碳碳单键和双键之间的独特无液态特殊气味小低不能取代取代加成明亮浓2.苯的同系物（1）概念：苯环上的氢原子被烷基取代的产物。通式为：

（n≥6）。（2）化学性质（以甲苯为例）①氧化反应:甲苯能使酸性KMnO4溶液

，说明苯环对烷基的影响使其取代基易被

。②取代反应：由甲苯生成TNT的化学方程式:

。苯环受烃基影响更易被

。取代CnH2n-6褪色氧化A解析：苯分子中所有碳原子共平面，可得到A和B所有碳原子一定处于同一平面；乙烯分子中所有原子共平面，2-甲基丙烯可看作乙烯分子中两个氢被两个甲基替代，甲基中的碳相当于原来乙烯分子中的氢，因此所有碳原子共面但所有原子不共面；D烷烃中的碳原子为四面体碳，再加上氢被甲基替换，因此所有碳原子不可能处于同一平面。B解析：考点2卤代烃的化学性质*自主梳理*

1.溴乙烷（1）分子结构分子式：

，结构简式：

，官能团：

。C2H5BrCH3CH2Br—Br消去液易大难易C2H5OH+HBrC2H5OH+NaBr取代CH2==CH2↑+NaBr+H2O2.卤代烃（1）概念烃分子中的氢原子被

原子取代后生成的有机物。（2）物理性质①沸点：比同碳原子数的烷烃分子沸点要

；②溶解性：水中

溶，有机溶剂中

溶；③密度：一氯代烃比水

，其余比水

。R—CH==CH2+NaX+H2O卤素高难易小大2.卤代烃中卤素原子的检验卤代烃不溶于水，不能电离出X-，卤代烃中卤素原子的检验步骤为：①将卤代烃与过量NaOH溶液混合，充分振荡；②向混合液中加入过量的稀硝酸酸化；③向混合液中加入AgNO3溶液，若有白色沉淀生成，则证明卤代烃中含有氯原子；若有浅黄色沉淀生成，则证明卤代烃中含有溴原子；若出现黄色沉淀则证明卤代烃中含有碘原子。3.卤代烃在有机合成中的作用卤代烃是连接烷、烯、炔和醇、醛、酸、酯的纽带，可以转化为各种其他类型的化合物，因此引入卤原子常常是改变分子性能的第一步反应，是有机合成中引进官能团的“中转站”（如图）。图41-1请填空：（1）化合物①是

，它跟氯气发生反应的条件A是

。（2）化合物⑤跟⑦可在酸的催化下生成化合物⑨，其结构简式是

，名称是

。（3）化合物⑨是重要的定香剂，香料工业上常用化合物②和⑧直接合成它。此反应的化学方程式是

。光照苯甲酸苯甲酯解析：【备考指南】卤代烃的化学性质比烃活泼，能发生许多反应，如取代反应、消去反应，从而转化成各种其他类型的化合物。因此，引入卤素原子常常是改变分子性能的第一步反应。【例3】在400℃，101.3kPa时，3L某烃A在mL氧气中完全燃烧，燃烧后测得气体体积为（m+6）L（气体体积均在同温同压下测定）。试回答下列问题：（1）烃A的组成应满足的条件是：

。（2）当m=27时，烃可能的分子式（只要求写出三种可能的分子式）是：

、

、

。（3）通过计算确定：若烃A在常温常压下为气态物质，m的取值范围

。m≥18烃A每个分子中含8个氢原子（或烃A：CxHy中y=8）C3H8C4H8C5H8C6H8C7H8（任选其中三个分子式）解析：【备考指南】（1）当烃为混合物时，一般是设平均分子组成，结合反应式和体积求出平均组成，利用平均值的含义确定可能的分子式。（2）两烃混合，若其平均相对分子质量小于或等于26，则该烃中必含有甲烷。（1）写出A、B的结构简式：

A：

，

B：

。（2）从左到右依次填写每步反应所属的反应类型（a.取代反应，b.加成反应，c.消去反应，只填字母代号）：

。（3）写出反应A→B所需的试剂和条件：

。b、c、b、c、bNaOH的醇溶液、加热3.取3.40g只含羟基、不含其他官能团的液态饱和多元醇，置于5.00L的氧气中，经点燃，醇完全燃烧。反应后气体体积减少0.560L，将气体经CaO吸收，体积又减少2.8L(所有体积均在标况下测定)。则（1）3.40g醇中C、H、O的物质的量分别为:C

；H

;O

；该醇中C、H、O的原子个数之比为

。（2）该醇的分子式为

。0.125mol0.300mol0.100mol5∶12∶4C5H12O4解析：（1）3.4g醇中：n(C)=2.8L/22.4L/mol=0.125mol。n(CO2)=0.125mol，m(CO2)=0.125mol×44g·mol-1=5.5g。参加反应的O2为：[（0.56L+2.8L）/22.4L/mol]×32g/mol=4.8g，m(H2O)=3.4g+4.8g-5.5g=2.7g3.4g醇中：n(H)=2×(2.7g/18g/mol)=0.3moln(O)=(3.4g-0.125mol×12g/mol-0.3mol×1g/mol)/16g/mol=0.1moln(C)∶n(H)∶

n(O)=0.125∶

0.3∶

0.1=5∶

12∶

4（2）最简式中H原子已经饱和，所以它本身就是分子式。1.如图41-2表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是()图41-2A.①②B.②③C.③④D.①④解析：本题考查有机物的性质，意在考查学生对有机物官能团的认识。反应①为氧化反应，产物含有溴原子和羧基两种官能团；反应②为取代反应，产物含有羟基和碳碳双键两种官能团；反应③为消去反应，产物只含碳碳双键一种官能团；反应④为加成反应，产物只含溴原子一种官能团。故C项正确。C2.［2012年海南化学卷18Ⅱ］化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8。A的一系列反应如下（部分反应条件略去）：回答下列问题：（1）A的结构简式为

，化学名称是

；（2）B的分子式为

；（3）②的反应方程式为

；（4）①和③的反应类型分别是

，

；2-甲基-1,3-丁二烯（或异戊二烯）C5H8O2加成反应消去反应Bｒ（5）C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，④的化学方程式为

。解析：【备考指南】1.要善于以点带面，通过甲烷、乙烯、乙炔、苯、甲苯这些代表物的结构和性质，推出烷烃、烯烃、炔烃、苯及苯的同系物等烃的性质。充分运用“结构”决定“性质”这一化学基本原理，理解碳碳单键、碳碳双键、碳碳叁键所体现出来的特点，从而掌握各类烃的性质。2.要善于用对比的方式。本部分内容是围绕甲烷、乙烯、乙炔三种链烃，以及苯、甲苯两种苯的同系物展开的，这五种物质在分子结构、性质上都有异同点，可用对比的方法学习。3.通过典型题目的分析解答，巧妙的运用有机物通式、实验式比值、燃烧方程式寻求解题规律，总结解题技巧。A.①②B.②③C.③④D.②④D解析：①正确；②丙烯的结构简式为CH3CH==CH2，在书写结构简式时，双键和三键不能省略；③正确；④C8H6是的分子式，未给出C8H6的具体结构，不能判断二者是否为同分异构体。故②、④不正确。2.ＣＨ３—ＣＨ==ＣＨ—Ｃｌ，有下列反应或现象：①取代反应；②加成反应；③消去反应；④使溴水褪色；⑤使酸性ＫＭｎＯ４溶液褪色；⑥与ＡｇＮＯ３溶液生成白色沉淀；⑦聚合反应。对于该有机物（）

A.以上反应均可能发生B.只有⑦不能发生

C.只有⑥不能发生D.只有②不能发生解析：有机物的性质主要由分子内的结构特征所决定。该物质属卤代烯烃，因此能发生双键和卤代烃的反应。但由于氯原子与碳原子以共价键结合，不是自由移动的Ｃｌ－，故不可直接与ＡｇＮＯ３溶液反应，只有碱性水解之后再酸化才可与ＡｇＮＯ３溶液反应，产生白色沉淀。CC解析：1，3-丁二烯的结构简式为CH2==CH—CH==

CH2，由于单链可以旋转，可以使某些原子不在同一平面内，A错误；1，3-丁二烯在转化为中间体时，应该是先与Cl2发生1，4-加成，再水解后与HCl发生加成反应，B错误；因为与羟基相连的碳的相邻碳上有H原子，在浓硫酸存在时加热能发生消去反应；与氯原子相连的碳的相邻碳上有H原子，在NaOH醇溶液中加热也能发生消去反应，C正确；催化氧化得到能发生银镜反应的X的结构有一种，即：，D错误。解析：A中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃，CH3CH2CH2CH==CH2；B中卤代烃发生消去反应也只能得到一种烯烃CH3CH==

CHCH2CH3；C中卤代烃发生消去反应可得烯烃CH2==

CHCH2CH2CH3和CH3CH==

CHCH2CH3；D中卤代烃不能发生消去反应。C5.氯乙烷与各化合物之间的转化如图41-3所示：图41-3（1）写出各反应的化学方程式：

①

，

②

，③

，④

，⑤

。（2）上述化学反应的反应类型有

，

，

。消去反应取代反应加成反应6.工业上用乙烯和氯气为原料合成聚氯乙烯（PVC）。已知次氯酸能跟乙烯发生加成反应：CH2==CH2+HOCl→CH2(OH)CH2Cl。以乙烯为原料制取PVC等产品的转化关系如图41-4所示。图41-4试回答下列问题：（1）B中官能团是

，G的结构简式是

。（2）⑤、⑦的反应类型分别是：

、

。（3）写出D的同分异构体的结构简式：

，

。（4）写出反应⑥的化学方程式：

。碳碳双键、氯原子加成反应氧化反应HCOOCH3CH2（OH）CHO（5）写出C与D按物质的量之比为1∶2反应生成H的化学方程式：

。7.某液态卤代烃RX（R是烷基，X是某种卤素原子）的密度是ag/cm3。该RX可以跟稀碱发生水解反应生成ROH（能跟水互溶）和HX