高考化学二轮复习 专项练习（10）综合训练

（10）综合

一、填空题1.H是一种新型香料的主要成分之一，其合成路线如下(部分产物和部分反应条件略去)：已知：①；②B的核磁共振氢谱显示分子中有6种不同化学环境的氢原子。请回答下列问题：(1)的同分异构体中存在顺反异构的有机化合物的名称为_______________。(2)A的核磁共振氢谱中除苯环上的H外，还显示____________组峰，峰面积比为_______________。(3)D分子中含氧官能团名称是_____________________，E的结构简式为_______________。(4)发生加聚反应的化学方程式为_________________；D和G反应生成H的化学方程式为_____________________。(5)G的同分异构体中，同时满足下列条件的有__________________种(不考虑立体异构)。①苯的二取代物②与溶液发生显色反应③含“”结构(6)参照上述合成路线，以丙烯为原料(无机试剂任选)，设计制备2，3-丁二醇的合成路线。2.是一种重要的化工原料，广泛用于制造树脂、医药等。Ⅰ.以A、B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下。(1)A的名称是______________________；B的结构简式是________________________。(2)中①~③羟基氢原子的活性由强到弱的顺序是____________________。(3)D的结构简式是_____________________。(4)写出F与过量NaOH溶液反应的化学方程式：______________________。(5)若E分子中含有3个六元环，则E的结构简式是_______________________。Ⅱ.以A为原料合成重要的医药中间体K的路线如下。(6)G→H的反应类型是__________________。(7)一定条件下，K与G反应生成、H和水，化学方程式是__________________________。3.工业上以乙醇为原料经一系列反应可以得到4-羟基扁桃酸和香豆素-3-羧酸，二者的合成路线如下(部分产物及条件未列出)：已知：Ⅰ.Ⅱ.(R，，表示氢原子、烷基或芳基)回答下列问题：(1)反应②属于取代反应，则A中官能团的名称是__________。(2)的名称是__________，反应⑤的反应类型为__________。(3)反应⑥的化学方程式是__________。(4)已知G分子中含有2个六元环，下列有关说法正确的是__________(填标号)。a.核磁共振仪可测出E有5种类型的氢原子b.质谱仪可检测F的最大质荷比的值为236c.G分子中的碳原子均可能共面d.化合物W能发生加聚反应得到线型高分子化合物(5)某芳香化合物Q是4-羟基扁桃酸的同分异构体，具有下列特征：①苯环上只有3个取代基；②能发生水解反应和银镜反应；③1molQ最多能消耗3molNaOH。Q共有__________种(不含立体异构)。(6)仔细观察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的过程，结合相关信息，当乙醇与丙二酸的物质的量的比为__________时，只需3步即可完成合成路线。请写出合成路线：_________。4.已知：①；②RR香豆素的主要成分是芳香内酯A，A经下列步骤转变为水杨酸。请回答下列问题：(1)写出A的结构简式：____________________。(2)B分子中有2个含氧官能团，分别为______和______(填官能团名称)，B→C的反应类型为_________。(3)在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是_________________________。(4)下列有关A、B、C的叙述中不正确的是__________________(填序号)。a．C的核磁共振氢谱共有8种峰 b．A、B、C均可发生加聚反应c．1molA最多能和5mol氢气发生加成反应 d．B能与浓溴水发生取代反应(5)化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的对二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，请写出其中一种的结构简式：_______________。(6)写出以为原料制的合成路线流程图(无机试剂任用)，在方框中填出相应的物质，并在括号注明反应条件。合成路线流程图示例如下：5.阿司匹林是一种历史悠久的解热镇痛药，对预防血栓和脑梗有很好的作用，M是一种防晒剂，它们的结构简式分别为(阿司匹林)和(M)。由A制备M和阿司匹林的合成路线如图：已知：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基：；②。根据以上信息回答下列问题：(1)M中含氧官能团的名称：_____，阿司匹林的核磁共振氢谱中显示有___种不同化学环境的氢原子。(2)写出H→I的反应类型：_______，F的结构简式：_____________。(3)写出D→E转化过程中①(D+NaOH)的化学方程式：__________________。(4)由H→I的过程中可能出现多种副产物，其中一种分子式为，写出该副产物的结构简式：_______________。(5)阿司匹林有多种同分异构体，符合下列条件的所有同分异构体有_____种。a.苯环上有3个取代基b.仅属于酯类，能发生银镜反应，且1mol该物质反应时最多能生成4molAg其中苯环上的一氯代物有2种的结构简式：____________________(任写出一种)。(6)写出由I到M的合成路线(其他试剂任选，用流程图表示)。示例：二、推断题6.高分子化合物J的合成路线如下:已知:①;②1.写出A的结构简式:__________.2.由B→C的反应条件为__________,反应类型为__________.3.H中官能团名称为__________.4.D与新制的银氨溶液反应生成E的化学方程式:__________.5.由Ⅰ合成高分子化合物J的化学方程式为__________.6.有机物L(C9H10O3)符合下列条件的同分异构体有__________种.a.与FeCl3溶液发生显色反应b.与Ⅰ具有相同的官能团c.苯环上有3个取代基,且只有一个烷基7.结合上述流程中的信息,设计由制备的合成路线:__________.合成路线流程图示例为:.

参考答案1.答案：(1)2-丁烯(2)2；1:6(或6:1)(3)羟基、羧基；(4)；(5)12(6) 解析：由A与氯气在加热条件下反应生成，苯乙烯与发生已知信息反应①生成A，可知A的结构简式为，与HCl反应生成B，结合B的分子式可知发生的是加成反应，且B的核磁共振氢谱显示分子中有6种不同化学环境的氢原子，则B为，顺推可知C为，结合H的结构可知，D为。苯乙烯与HOBr发生加成反应生成E，E被氧化生成，说明E中羟基所连C原子上有2个H原子，故E为，为在氢氧化钠溶液、加热条件下水解，酸化得到G，则G为，D与G反应生成H，H为。(1)同分异构体中，存在顺反异构现象，根据系统命名法，此有机化合物的化学名称为2-丁烯。(2)中除苯环上的H外，还有2种不同化学环境的H原子，其核磁共振氢谱除苯环上的H外还显示2组峰，峰面积比为1:6(或6:1)。(3)分子中的含氧官能团名称是羟基、羧基；E的结构简式为。(4)分子中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，反应的化学方程式为；和发生酯化反应，生成H的化学方程式为。(5)的同分异构体中，同时满足下列条件：①苯的二取代物，说明苯环上有2个取代基且有邻间对3种位置关系；②与溶液发生显色反应说明含有酚羟基；③含“”结构，可能是羧基，也可能是酯基，如果是羧基，只有，如果是酯基，有、、，故满足条件的共有4×3=12种结构(不考虑立体异构)。(6)以丙烯为原料制备2，3-丁二醇的合成路线为。 2.答案：Ⅰ.(1)苯酚；(2)③>①>②(3)(4)(5)Ⅱ.(6)还原反应(7)解析：Ⅰ.(1)A与B发生加成反应生成C，根据A的分子式及C的结构简式可知A是苯酚，结构简式是，B是。(2)羧酸的酸性强于苯酚，苯酚的酸性强于醇，因此物质C中①~③羟基氢原子的活性由强到弱的顺序是③>①>②。(3)C与在浓硫酸催化作用下加热发生酯化反应生成的D为。(4)D与浓氢溴酸在加热条件下发生取代反应生成的F为，F中含有酯基、酚羟基和溴原子，均可以与NaOH溶液发生反应，因此F与过量NaOH溶液反应的化学方程式为。(5)若E分子中含有3个六元环，说明两分子C发生酯化反应，得到化合物E，结构简式为。Ⅱ.A是苯酚，结合G的分子式和K的结构简式可知，A与浓硝酸发生苯环上的邻位取代反应生成G，G是，对比G和H的分子式，可知G发生还原反应生成的H为，H与丙烯醛()生加成反应生成，在硫酸、加热条件下反应形成K。(6)G为，H为。发生硝基被还原为氨基的反应，反应类型是还原反应。(7)一定条件下，与发反应产生、和，根据质量守恒定律，可得反应的化学方程式为。3.答案：(1)羧基(2)邻羟基苯甲醛(或2-羟基苯甲醛)；加成反应

(3)

(4)cd(5)26(6)1:1；解析：反应②属于取代反应，由反应条件可知A为，与氢氧化钠溶液反应，酸化后得到C，C为，C经催化氧化得到D，D为，D与苯酚发生加成反应生成4-羟基扁桃酸()。乙醇与丙二酸发生酯化反应生成E，结合E的分子式可知，E的结构简式为，E与发生信息Ⅱ中反应生成F，F发生系列反应得到香豆素-3-羧酸，由香豆素-3-羧酸的结构简式，可知W为，则F为，F发生已知信息Ⅰ中的反应生成G，G分子中含有2个六元环，则G为。(1)反应②属于取代反应，由上述分析可知，A的结构简式为，A中官能团的名称是羧基。

(2)中含有羟基和醛基，属于醛类，名称是邻羟基苯甲醛或2-羟基苯甲醛；结合以上分析，可知有机物D为OHCCOOH，与苯酚发生加成反应生成，故反应⑤的反应类型为加成反应。(3)乙醇与丙二酸发生酯化反应生成E，反应⑥的化学方程式为。(4)核磁共振仪可测定E有3种类型的氢原子，a错误；F的分子式为，相对分子质量为264，质谱仪可检测最大质荷比的值为264，b错误；苯环上所有的碳原子共平面，碳碳双键及与之相连的碳原子共平面，因此G分子中的所有碳原子可能共面，c正确；化合物W中含有碳碳双键，可以发生加聚反应得到线型高分子化合物，d正确。(5)信息①、②说明符合条件的物质中含有苯环、甲酸酯基；结合信息③可知，Q中含甲酸酚酯基、OH、时，有10种结构；Q中含甲酸酚酯基、OH、时，有10种结构；Q中有2个酚羟基、1个时，有6种结构，共26种(不含立体异构)。(6)仔细观察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的过程，结合相关信息，当乙醇与丙二酸的物质的量之比为1:1时，只需3步即可完成合成路线：乙醇与丙二酸反应生成，该有机化合物与邻羟基苯甲醛反应生成，根据已知反应Ⅰ可知，在催化剂、加热条件下反应生成。流程如下：

。4.答案：(1)(2)羧基；酚羟基；取代反应(3)保护酚羟基，使之不被氧化(4)c(5)(6)

解析：(1)根据A的分子式、D的结构、已知信息①的反应及物质之间的转化关系可推知A的结构简式是。(2)A分子中含有醋基，A水解产生B()，B分子中有2个含氧官能团，分别为酚羟基和羧基，B与发生取代反应生成C()，B→C的反应类型为取代反应。(3)由于B分子中含有酚羟基，容易被氧化，为了防止在加入强氧化剂时被氧化，先使OH变为将其保护起来。故在题述转化过程中，反应步骤B→C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化。(4)C的结构简式是，根据结构简式可知，该物质的分子中存在8种不同环境的氢原子，因此核磁共振氢谱中共有8组峰，a正确；A、B、C分子中都含有碳碳双键，因此均可发生加聚反应，b正确；A分子中含有一个苯环、一个碳碳双键、一个酯基，苯环和碳碳双键可以和氢气发生加成反应，而酯基的碳氧双键不能发生加成反应，因此1molA最多能与4mol氢气发生加成反应，c错误；B分子中含有酚羟基，且酚羟基的邻、对位碳原子上有氢原子，因此能与浓溴水发生取代反应，d正确。(5)化合物D()有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的对二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，则其可能的结构简式是。(6)先在NaOH的醇溶液作用下发生消去反应生成，发生已知信息②中的反应生成，水解后酸化得到，发生分子内酯化反应生成。5.答案：(1)酯基和醚键；6

(2)加成反应、消去反应；

(3)(4)(5)6；(或)(6)解析：(1)由M的结构简式可知，M中的含氧官能团有酯基和醚键，阿司匹林的结构简式为，含有6种化学环境的氢原子。(2)A的分子式为，由阿司匹林和M的结构简式可知A中含有苯环，所以A是；结合B、C的分子式可知B、C是一氯代物，由阿司匹林的结构可知B为邻位取代物，即；由M的结构简式可知C为对位取代物，即；B与在光照条件下发生取代反应生成D()，可知甲基上的氢全部被取代，所以D为，同理，G为，H为，I为，H→I先发生加成反应，再发生消去反应；E为，根据E、F的相对分子质量可知，E分子间发生酸化反应生成F，F为。(3)D在碱性条件下水解后酸化，结合已知信息①，可知E为，则D在高温、高压下与发生反应的化学方程式为。(4)H为，I为, H→I先与乙醛发生加成反应，再发生消去反应，可能出现多种副产物，其中一种副产物的分子式为，推断其为H与I发生已知反应②的加成产物，所以其结构简式为。(5)能发生银镜反应且1mol该物质反应时最多能生成4molAg，说明含有2个醛基；仅属于酯类，且苯环上只有3个取代基，结合阿司匹林的结构简式可知苯环上连有2个“HCOO”，另1个为甲基；先将2个“HCOO”按邻、间、对位排列，再用甲基取代苯环上的H原子，分別得到2种、3种、1种结构，共有6种，符合条件的同分异构体为、、、、、，其中苯环上的一氯代物有2种的结构简式为或。(6)先将醛基氧化成羧基，再进行酯化反应即可，但氧化醛基时不能选用强氧化剂，避免碳碳双键也被氧化，可选择银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液。则合成路线为。6.答案：1.CH2=CHCH3

2.NaOH水溶液、加热;取代反应;3.羰基;4.CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

5.n

6.20;7.解析：1.A的分子式为C3H6,A与HBr反应生成B,B的分子式为C3H7Br,A→B为加成反应,则A的结构简式为CH2=CHCH3;根据B和C的分子式,可知B→C为水解反应,C属于醇类,C→D为醇的催化氧化反应,根据第4问,D能与新制银氨溶液反应生成E,D中含醛基,则B的结构简式为CH3CH2CH2Br,C的结构简式为CH3CH2CH2OH,D的结构简式为CH3CH2CHO,E的结构简式为CH3CH2COONH4,E与H+/H2O作用生成F,则F的结构简式为CH3CH2COOH;对比G与F的分子式,结合F→G的反应条件,可知G的结构简式为;G与甲苯发生题给已知①的反应生成H,根