高三有机化学总复习

（一）官能团（器官功能；当官的）试题特点：结合新材料、新能源、新医药等新物质，考查官能团性质；主要是选择题。官能团的识别、书写，在有机推断。OOHOOCOHCCH2OOCH2COOCH3CHC=OCH3CHC=OOO[C-C-O-CH2-CH2-O]OOnOHC-C2H5CH3CH2OOCCH2CH3CH2-CCH2OO[O-CH2-C]On认识官能团双基过手CH2-CH2CH2OCH3COCH3~CH3CH2OCH3OOOOOOCH3黄曲霉素的结构简式如右图：能与1mol黄曲霉素起加成反应的Br2（水）和H2的最大用量分别是、Br2：_________，H2_________。醚醚酮酯Br2Br22H2H2H2H2H2H26能力训练（二）反应类型：

1四类取代反应

2加成与消去反应

3氧化与还原反应

4酯化与水解反应

5加聚与缩聚反应

典型有机物和有机合成重要有机反应类型和涉及到的主要有机物类别及反应条件

反应类型有机物类别反应条件说明取代反应①饱和烃、苯的同系物侧链卤代：光照、②苯的同系物苯环卤代：常温、铁屑、③酚纯卤素单质、苯环取代：常温、浓溴水④卤代烃氢氧化钠水溶液、共热加成：烯、炔、芳香族化合物、醛、酮消去：卤代烃、醇氧化：不饱烃、烃基苯、醇、醛、葡萄糖、酚还原：醛、酮、葡萄糖、不饱和油脂、不饱和烃、带有苯环的有机物酯化与水解：各种醇与各种酸机理：利用示踪原子揭示酯化与水解范围：①羧酸与醇②无机含氧酸与醇③酸与醇羟基④羧基与醇羟基⑤形成酯基应用：取代反应、成环反应、缩聚反应质量关系：每形成1mol酯基—COO—，对应于产物H2O18g(四)同分异构体结构异构碳骨架异构官能团异构位置异构类型异构

书写顺序:碳链异构→位置异构→官能团异构－－即判类别、定碳链、移官位、氢饱和方法：主链由长到短,支链由整到散,位置由心到边排列由邻到间判断等效转换法若CxHy中的n卤代物与m卤代物的同分异构体的数目相等，则m+n＝y等效氢原子法（等效氢原种类＝一卤代物种类）①同一碳原子上的氢原子是等效的②同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的③处于中心对称位置上的氢原子是等效的分子式为C4H10O的同分异构体有哪些？例题C－C－C－COHOH2种醇类：OHC－C－CCOHOHOH2种醚类：C－O－C－C－CC－O－C－CCC－C－O－C－C一氯代物的对称性二氯代物:排列与组合

“立方烷”是新合成的一种烃，其分子呈立方体结构。如图所示：（1）“立方烷”的分子式为________（2）其一氯代物共有______种（3）其二氯代物共有______种Cl123C8H813例题立体异构[思考]1.蒽的结构简式为该分子的一氯代物有几种?132对称性：3种[思考]2.

蒽的二氯代物有多少种同分异构体，（）

A、12种

B、13种

C、14种

D、15种Dββββαγ

αααγ

排列与组合：相同α–α：3种β–β：3种γ--γ：1种不同α–β：4种α–γ：2种β–γ：2种[思考]3.已知蒽的二氯代物有15种同分异构体，则蒽的八氯代物有（）

A、12种

B、13种

C、14种

D、15种Dββββαγ

αααγ

等量代换：10-8=2（五）有机框图推断：有机推断的一般思路寻找衍变关系结构信息数字信息反应信息隐含信息推测官能团推测分子式推测结构式

利用有机化学反应机理将分子式（或部分分子式）进行“加加减减”，从而推出未知物的分子式（或结构简式）。其本质是化学反应前后原子守恒的规律在有机推断中的应用。例如：①“加减”（“残基”方法）：解有机化学题常用的思维方法***2004-上海-22.

某芳香族有机物的分子式为C8H6O2，它的分子（除苯环外不含其他环）中不可能有

A.两个羟基

B.一个醛基

C.两个醛基D.一个羧基DC2H2O2

-H2O2C2

(A)

C8H6O2-C6H5C2HO2-CHOCO

(B)

－C≡C－－

C－OC8H6O2-C6H4

C8H6O2-C6H4

C2H2O2-C2H2O20

(C)

C8H6O2-C6H5C2HO2-CHO2C

(D)写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式_____________。残基方法C7H6O2-C6H5CHO2（2）

C7H6O2-C6H4CH2O2-CHOHO

基本概念——同分异构体官能团异构的种类（重视常见）①CnH2n（n≥3），单烯烃与环烷烃②CnH2n-2（n≥3），单炔烃、二烯烃、环单烯烃③CnH2n-6（n≥6），苯及其同系物与多烯④CnH2n+2O（n≥2），饱和一元醇和醚⑤CnH2nO（n≥3），饱和一元醛、酮和烯醇⑥CnH2nO2（n≥2），饱和一元羧酸、酯、羟基醛⑦CnH2n-6O（n>6），一元酚、芳香醇、芳香醚⑧CnH2n+1NO2，氨基酸和一硝基化合物⑨C6H12O6，葡萄糖和果糖，⑩C12H22O11，蔗糖和麦芽糖突破口一:物质的特征性质1、物理性质有特殊性质的有机物：2、化学性质1、能溶于水的：低碳的醇、醛、酸、钠盐，如乙（醇、醛、酸）乙二醇、丙三醇、苯酚钠2、难溶于水的：烃，卤代烃，酯类，硝基化合物比水轻：烃（汽油、苯及其同系物、己烷、己烯）酯（如乙酸乙酯）、油脂比水重：硝基苯,溴苯CCl4,（二）溴乙烷、液态苯酚3、微溶于水：苯酚、苯甲酸4、苯酚溶解的特殊性：常温微溶，65℃以上任意溶5．常温下为气体的有机物：烃（C<4）甲醛6、有毒物质：涂料油漆中的苯、硝基苯，假酒中的甲醇，居室装修产生的甲醛气体1．能发生银镜反应的物质：2．能使高锰酸钾酸性溶液褪色的物质：3．能使溴水褪色的物质：4．能被氧化的物质：5．显酸性的有机物：6．能使蛋白质变性的物质：7．既能与酸又能与碱反应的有机物：8．能与NaOH溶液发生反应的有机物：9、有明显颜色变化的有机反应：练习1反应的特征条件(见学案)1、能与NaOH反应、或在其催化下可以进行的反应[酚-OH；羧酸；酯键（-COO-）水解；卤代烃消去、肽键的水解]2、H2SO4

涉及到的有机反应[浓H2SO4——醇的消去(170)、硝化(50—60)、磺化、酯化(△)、；稀H2SO4——酯的水解(△)]3、[Ag(NH3)2]OH银铵溶液的反应[醛、甲酸类物质（包括甲酸、甲酸盐、甲酸酯）、单糖、麦芽糖、其他含醛基的物质]4、Cu(OH)2悬浊液[如上所述的含-CHO的物质,与羧酸发生中和反应,与多元醇的显色反应等]5、其他：O2/Cu(△),液溴/Fe,光照，及温度突破口二:反应的特征条件突破口三:物质的转化关系

某些反应类型是一些有机物所特有的，只要抓住这些特征转化关系，也就找到了解决问题的突破口。例如:上题中重要的转化关系突破口三:物质的转化关系突破口三：物质的转化关系

重要的转化关系(1)重要的中心物质:烯烃(2)一个重要转化关系：(3)重要的中心反应:

酯的生成和水解及肽键的生成和水解(4)高分子化合物的形成:

加聚反应,缩聚反应(羟基酸的酯化,氨基酸脱水)(5)有机物成环反应：

a.二元醇与二元羧酸的酯化，

b.羟基酸的分子内或分子间酯化，

c.氨基酸脱水，1、常见有机化合物的通式：（重视常见）①CnH2n（n≥3），单烯烃与环烷烃②CnH2n-2（n≥3），单炔烃、二烯烃、环单烯烃③CnH2n-6（n≥6），苯及其同系物与多烯④CnH2n+2O（n≥2），饱和一元醇和醚⑤CnH2nO（n≥3），饱和一元醛、酮和烯醇⑥CnH2nO2（n≥2），饱和一元羧酸、酯、羟基醛⑦CnH2n-6O（n>6），一元酚、芳香醇、芳香醚⑧CnH2n+1NO2，氨基酸和一硝基化合物⑨C6H12O6，葡萄糖和果糖，⑩C12H22O11，蔗糖和麦芽糖2、重视化学式的缺H数：猜测可能官能团（还需验证）突破口四：物质化学式的展开练习由式量→分子式物质特征性质→结构1、已知式量的处理方法：（1）结合实验式，确定分子式。（2）结合有机物通式，判断可能的官能团。（3）（式量-n×16）÷12=最大C个数（烃及烃的含氧衍生物）（式量-n×16）÷14=最大CH2个数±余或缺H数（烃及烃的含氧衍生物）2、重要的数据关系：（1）化学式的缺H数：（2）符合一定碳氢比(物质的量比)的有机物C:H=1:1的有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等C:H=1:2的有甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、单烯烃等。C:H=1:4的有甲烷、甲醇、尿素等突破口五：物质式量等数据（3）式量相同的有机物和无机物(常见物质)

①式量为28的有：C2H4、N2、CO②式量为30的有：C2H6、NO、HCHO③式量为44的有:C3H8、CH3CHO、CO2、N2O④式量为46的有：C2H5OH、HCOOH，NO2⑤式量为60的有：C3H7OH、CH3COOH、HCOOCH3、SiO2

⑥式量为74的有：C4H9OH、C2H5COOH、C2H5OC2H5、Ca(OH)2、HCOOC2H5、CH3COOCH3（4）有特殊数据的有机物归纳（1）含氢量最高的有机物是：CH4（2）一定质量的有机物燃烧，耗氧气量最大的是：CH4(3)完全燃烧时生成等物质的量的CO2和H2O的：烯烃、环烷烃、饱和一元醛、酮、酸、酯；(符合通式CnH2nOx的物质，x=0，1，2…

(4)M增加16则引入一个O;M增加42则一元醇与乙酸反应生成酯...（5）重要的数据关系：M[C(n+1)H2(n+1)+2O]=M[CnH2nO2]突破口五：物质式量等数据练习利用信息进行有机物结构推断：阅读和理解——信息的内容

信息与问题间的关系分析——

挖掘信息中的隐含条件处理信息要充分、细微表述——准确的化学语言机械性——定势敏捷、联系性——与已知知识联系应用——突破口六：题目所给的信息有机反应类型——知识归纳

反应条件常见反应催化剂加热加压

乙烯水化、油脂氢化催化剂加热烯、炔、苯环、醛加氢，烯、炔和HX加成，醇的消去和氧化，乙醛和氧气反应，酯化反应

水浴加热制硝基苯、银镜反应、蔗糖水解、乙酸乙酯水解

只用催化剂

苯的溴代

只需加热卤代烃消去、乙醛和Cu(OH)2反应不需外加条件制乙炔，烯与炔加溴，烯、炔及苯的同系物被KMnO4氧化，苯酚的溴代，卤代烃的水解

反应条件反应类型NaOH水溶液、加热卤代烃或酯类的水解反应NaOH醇溶液、加热卤代烃的消去反应稀H2SO4、加热酯和糖类的水解反应浓H2SO4、加热酯化反应或苯环上的硝化反应浓H2SO4、170℃醇的消去反应浓H2SO4、140℃*醇生成醚的取代反应溴水不饱和有机物的加成反应浓溴水苯酚的取代反应有机反应类型——知识归纳有机反应类型——知识归纳

反应条件反应类型液Br2、Fe粉苯环上的取代反应X2、光照烷烃或芳香烃烷基上的卤代O2、Cu、加热醇的催化氧化反应O2或Ag(NH3)2OH或新制Cu(OH)2醛的氧化反应酸性KMnO4溶液不饱和有机物或苯的同系物侧链上的氧化反应H2、催化剂不饱和有机物的加成反应

有机合成题是高考考查的热点题型，大都以信息给予题的形式出现。有机物的合成实质上是官能团的转变，主要利用有机反应规律，据所给原料和条件，采用使有机物的碳链增长或缩短，链状结构变成环状结构，官能团的引入、保护或转换等方法达到合成指定有机物的目的，从而考查学生的综合素质。有机合成一、有机合成路线选择的基本要求

条件合适、操作方便原理正确、步骤简单（产率高）原料丰富、价格低廉产物纯净、污染物少（易分离）二、有机合成题的解题思路首先确定要合成的有机物含什么官能团，它属于哪一类有机物。然后对比原料，看是否有官能团的引入、消除、衍变及碳链增减。据有机物结构将其划分为“若干部分”，据此确定合成原料——反应物。

CH3COOCH2CH2OOCH3

读懂并利用信息，据1、2选择正确的么应及合成步骤。三、有机合成题的常规解题方法1顺合成法：即正向思维法，从已知原料入手，找出合成所需的中间产物，逐步推向待合成的有机物。其思维程序是：原料中间产物产品2逆合成法：即采用逆向思维方法，从产品组成、结构、性质入手，逆推出合成该物质的前一步有机物X，若X不是原料，再进一步逆推出X又是如何从另一有机物Y经一步反应而制得，如此至推到题目给定的原料。产物XY原料一步一步3综合比较法：此法是采用综合思维的方法，将正向思维或逆向推导出的几种合成途径进行比较，从而得出最佳合成路线。四、有机合成相关知识归纳1官能团的引入：（1）引入羟基——OHa.烯烃与水加成；b.醛、酮与H2加成；c.卤代烃碱性水解；d.酯的水解（2）引入卤原子——Xa.烃与X2取代；b.不饱和烃与HX或X2加成；c.醇与HX取代等。

（3）引入双键a.某些醇的消去；b.卤代烃的消去；c.某些醇的催化氧化。2官能团的消去：a.通过加成消去不饱和键。b.通过消去或氧化或酯化等消去羟基（——OH）c.通过加成或氧化等消去醛基（——CHO）d.通过与碱石灰共热消去羧基（制CH4）

根据合成需要（有时题目信息会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团衍变，以使中间物向产物递进。常见的有三种方式。3官能团的衍变：①利用官能团的衍生关系进行衍变，如：伯醇醛羧酸[O]+H2[O]②通过某种化学途径使一个官能团变为两