辣根过氧化酶HRP引文

硫化学反应体系中的振荡与斑图形成摘要：重点介绍了近三十年来这两类硫化学振荡器和反应-扩散斑图的研究进展,简述了该类反应体系在生物及其软物质领域的应用。最后,对硫化学振荡体系研究中存在的问题进行了探讨，并对今后的研究方向进行了展望。

硫化学反应pH振荡器与生物分子和软物质的耦合

Vanag成功地将辣根过氧化氢酶引入

H2O2----BrO3-----SO32-----Fe(CN)64-

反应体系中。虽然这并不是一个真正的酶参与的pH振荡器，但是这是对现有pH振荡器的一个补充。

YuanLing,LiuYang,YangTao,LiuHaimiao,GaoQingyu.OscillationsandPatternFormationinSulfur-ContainedReactionSystems

ProgressinChemistry,2014,26(04):529-544{,DOI:10.7536/PC130834}pHoscillationsinthehemin-hydrogenperoxide-sulfitereactionCSTR中亚硫酸盐在hemin(氯高铁血红素)的调节下被H2O2氧化呈现出pH振荡行为。通过对反应物流速的调节研究了该反应的动力学。hemin在该体系中充当负反馈物质。当流速升高，振荡的动力学行为从relaxationoscillations转变成为更多复杂的形状，如bursting

behaviour.另外讨论了在空气和氩气中的振荡行为。modifications

inthenatureofthefeedbackreactionsgaverisetoafamilyofpHoscillatorsFaradayDiscuss.,2001,120,229È236Kf=7.4*10-4Kf=1.3*10-3Kf=1.5*10-3Kf=1.8*10-3Kf=2.2*10-3underatmosphereIthasbeenshownrecentlythatlowconcentrationsofCO2andHCO3-may

giverisetoanegativefeedbackloop.为了消除CO2和O2参与到反应中，所有溶液都在氩气下制备(=)underatmosphere,()underargon.Kf=1.5*10-3,underargonatmospherethedynamicsarestillinthetransientregime,duetothelongdurationoftheperiodoftheoscillations.结论：不论是CO2还是HCO3-在该体系中均不能引起bursting.PeriodicandburstingpHoscillationsinanenzymemodelreaction与上一篇文章的作者相同，出版晚一年。摘要部分除后两句外（对单个的H+消耗反应对动力学行为的贡献作出了评价。数值模拟表明两个pH依赖的反应足以得到bursting振荡，这和实验观察到的极为相似。）与前文摘要相同MarcusJ.B.Hauser/N.Fricke/U.Storb/S.C.Müller

Zeitschriftfür.PhysikalischeChemieInternationaljournalofresearchinphysicalchemistryandchemicalphysics(2002)Designinganenzymaticoscillator:BistabilityandfeedbackcontrolledoscillationswithglucoseoxidaseinacontinuousflowstirredtankreactorVladimirK.Vanag,DavidG.Míguez,andIrvingR.Epstein.THEJOURNALOFCHEMICALPHYSICS125,1945152006Thesuccessfulintroductionofhorseradishperoxidaseintothehydrogenperoxide–sulfite–ferrocyanidereactiondoesnotrepresentatrueenzymaticoscillatorbutratheramodificationoftheexistingchemicalpHoscillator葡萄糖和铁氰化物在葡萄糖氧化酶（黑曲霉中提取）的催化下反应，在CSTR中变化流速可以产生很宽范围内的双稳，引入一个负反馈物质后可以得到pH振荡。这个实验中在大范围的酶浓度、铁氰化物浓度、滞留时间、以及负反馈参数下都可以得到pH振荡。另外，提出了一个简单的数学模型定量的解释了实验中得到的振荡现象。ANewpHOscillator:TheChlorite-Sulfite-SulfuricAcidSysteminaCSTRJ.Phys.Chem.A2001,105,829-837摘要：在CSTR中发现了一个新的振荡器，该体系中有NaClO2,Na2SO3,和H2SO4。ClO2-在许多体系中作为氧化物可以呈现出非线性动力学行为，在这里第一次报道chlorite-based的pH振荡器。在一个相对狭窄的浓度范围下观察到了pH和铂电极电位的大振幅振荡。另外还观察到了复杂的动力学行为，包括周期振荡，稳态之间的双稳态，稳态和振荡态之间的双稳态，bursting，apossiblethird稳态以及batch中的阻尼振荡。HSO3-在ClO2-的作用下自催化氧化作为主要提供H+的正反馈途径，HOCl和SO32-之间的快速的Cl+-transfer作为重要的负反馈途径。在NaCO3存在下也可以得到振荡（H2CO3的脱水反应提供额外的负反馈途径）。建模并用计算机模拟解释了所观察到的实验行为。SimultaneousH+-consumingreactionsalsohavebeenused,suchasintherecentapplicationoftheenzymehorseradishperoxidase(HRP)tovarythestrengthofnegativefeedbackinapHoscillatorResponseDynamicstoPulsedPerturbationsoftheHydrogenPeroxide-Thiosulfate-Cu2+

ReactionJ.Phys.Chem.A2008,112,826-832H2O2可以氧化许多化合物来呈现出振荡~在CSTR中H2O2-S2O32—Cu2+-H2SO4体系中展现出三种不同的稳定态，滞后现象和振荡。在早期建立的各种动力学机制的基础上让我们不禁要问该反应是否excitable

？由此，系统后可以响应一个非常小但超临界的外部添加物（某些化学物质）。以单次和重复的的脉冲扰动来变化周期和振幅进行实验，旨在寻找excitability和研究动态响应。发现当forced，反应表现出明显的excitatorydynamics。对该反应提出了模型并进行了模拟。ApH-regulatedchemicaloscillator:Thehomogeneoussystemofhydrogenperoxide-sulfite-carbonate-sulfuricacidinaCSTR在CSTR中观察到了H2O2-Na2SO3-Na2CO3-H2SO4体系周期性的pH振荡以及在铂电极上的电位振荡。讨论了25℃下很宽浓度以及流速范围内的振荡行为，提出该体系的模型并在计算机上进行了模拟，对反应机理进行了讨论。Recently,theenzymehorseradishperoxidase(HRP)hasbeenusedtovarythestrengthofthenegativefeedbackinapHoscillator.J.Phys.Chem.A1998,102,8142-8149Advancesinthecoordinationchemistryof[M(CN)5L]n−ions(M=Fe,Ru,Os)综述了过去十年中对正离子合成、晶体、光谱学发展以及动力学性质的研究，认为含有五氰基片段吡嗪，氰化物或其它桥连配体双核配合物的特性，重点是混合价的系统。对溶剂和其他介质效应的影响作了特别处理说明。另外对有关的生物无机化学中一些催化过程进行了讨论，无论是涉及配体的氧化反应（联氨，硫醇）或是还原反应（亚硝）。Theoxidationof[FeII(CN)6]4−byH2O2wasshowntobecatalyzedbytracequantitiesofaqueousFe(III)orFe(II),underconditionswheretheconcentrationoftheaquapentacyanoferrate(II)ion(whichisknowntobeanactivecatalyst)wasmadenegligibleL.M.Baraldoetal.CoordinationChemistryReiews219–221(2001)881–921GOD(FAD)+glucoseGOD(FADH2)+gluconolactoneGOD(FADH2)+O2GOD(FAD)+H2O2

文章中用二茂铁衍生物作为生物电催化的媒介体，实现GOD对葡萄糖的电催化氧化。博士论文

FAD在GOD中不但起到稳定酶的三维结构的作用，而且在酶催化反应中起到传递氢离子和电子的作用基于刺激响应性薄膜电极和固定化酶反应的生物电催化开关将