乙酰乙酸乙酯

基础化学实验Ⅱ（有机化学实验）乙酰乙酸乙酯(ethylacetoacetate)实验技能训练要点:1、第一次训练如何制备钠砂2、第一次训练claisen缩合反应3、巩固训练高沸点有机物如何经蒸馏进行提纯一、实验目的与要求二、实验原理三、装置图四、实验操作步骤及注意事项五、实验讨论六、实验思考问题内

容

提

要七、实验延伸一、实验要求与目的1、掌握Claisen缩合反应的原理

2、学会钠砂的制备并复习回流、

蒸馏及减压蒸馏的规范操作

3、复习折光率的测定

二、实验原理2、主反应式

含α-活泼氢的酯在碱性催化剂存在下能与另一分子酯发生酯缩合反应，生成β-羰基酸酯。

1、Claisen酯缩合反应：3、机理：4、应用:1）可发生亲核取代反应，得一或二烷基取代的乙酰乙酸乙酯2）乙酰乙酸乙酯取代物的水解（1）成酮水解（2）成酸水解5、主要试剂的物理常数77180.41.4192(℃)88.101.3719130.14三、装置图回流装置蒸馏装置减压蒸馏装置四、实验操作步骤（一）操作步骤(各试剂用量均减半量）1、钠砂的制备

（1）干燥仪器。（2）切钠、称量、装瓶。（3）安装仪器、加入试剂。（4）开始反应，待钠呈熔融态时，取下反应瓶，用橡皮塞子塞紧瓶口，用力振摇，使成细钠砂（此操作完成的好坏直

接影响到下面的反应是否能顺利进行）。（5）将甲苯液滗出，回收。2、乙酰乙酸乙酯的合成

（1）安装具干燥管的回流装置（2）于钠砂瓶中迅速加入乙酸乙酯，反应即可开始

（3）待反应完成后（约1.5h），稍冷，取

下反应瓶，振摇下加入50%醋酸至PH=6，产物呈游离态析出。3、产物的分离纯化

（1）将酸化后的反应液转入分液漏斗，加入等体积的饱和氯化钠溶液，振摇，静置，分离。

（2）用无水硫酸钠干燥产物（3）简单蒸馏蒸出乙酸乙酯（4）用减压蒸馏蒸出产物，收集馏分（5）称重、测折光率实验流程：乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系如下表：

压力/mmHg*7608060403020沸点/℃181100979288821814121051.00.178747167.35428.55*1mmHg=1Torr=133.322Pa

乙酰乙酸乙酯的性质：

取1滴乙酰乙酸乙酯，加入1滴

FeCl

3

溶液，

观察溶液的颜色（淡黄→红）。

2.取1滴乙酰乙酸乙酯，加入1滴2,4-二硝基苯肼试剂，微热后观察现象（澄黄色沉淀折出）。（二）数据记录产物名称

：

乙酰乙酸乙酯

产物外观

：

产量（g）：沸程(℃)：

折光率

：产

率(%)：（三）注意1钠砂的制备中：

1）切钠

使钠呈熔融态

2）盖紧瓶塞(橡胶的)3）趁热使劲振摇

均匀细珠状最好产物合成中：

仪器干燥

3分离中4纯化中:

减压蒸馏（四）提问1在本实验中乙醇钠是怎样得到的?2在本实验中醋酸的作用是什么?五、实验讨论乙酰乙酸乙酯合成中的注意事项。六、实验思考问题1何谓Claisen缩合反应?在本实验中乙醇钠是怎样得到的?在本实验中醋酸的作用是什么?本实验中涉及到哪几种实验装置?请写出乙酰乙酸的酮式和烯醇式互变异构

平衡式.如何用化学发法鉴别之.6请将乙酰乙酸乙酯的红外吸收峰进行归属.七、实验延伸A.其他文献报道合成乙酰乙酸乙酯的新方法及技术很多，具体见教材P152：也欢迎有兴趣者提供更多新的相关文献B.参考书：（1）有机化学实验．兰州与复旦合编（第二版）

北京：高等教育出版社，1994．（2）有机化学实验．兰州大学（第三版）

北京：高等教育出版社，2010．（3）胡宏纹