天然药物化学13课件

第十三章甾体SteroidsR第十三章甾体31233概述强心苷甾体皂苷一、概述甾体类化合物有多种类型，它们结构中都具有环戊烷骈多氢菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene)的母核，C17侧链不同。

强心苷类（侧链为不饱和内酯环）甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）甾醇类C21甾类+C3+CH3COOH甲型强心苷乙型强心苷一、概述甾醇甾体皂苷元一、概述第十三章甾体31233概述强心苷甾体皂苷

强心苷元中3位和14位上多都连有β羟基，13位上连的都是甲基。强心苷中糖均与苷元C3-OH结合形成苷，除有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外，还有仅存于强心苷中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去氧糖甲醚。二、强心苷类(二)、强心苷理化性质

1、性状：多位无色结晶或无定形粉末，中性物质，有旋光性。C17位为β构型者味苦，α-构型者不苦但无强心作用。

2、溶解性：可溶于极性溶剂，但其溶解性与其糖基的数目和种类、苷元部分的羟基数目和位置有关。

3、内酯性质

4、脱水：5-OH、14-OH（叔羟基）。二、强心苷类5、苷键水解1）温和酸水解

0.02~0.05mol/LHCl，H2SO4可水解去氧糖的苷键，但不引起苷元的脱水反应2）强酸水解

3~5%HCl，H2SO4

产生脱水苷元。二、强心苷类6、显色反应1）由于不饱和内酯环产生的反应甲型强心苷含有五元不饱和内酯环，在碱性环境下能形成活性次甲基（+），乙型强心苷（-）。

a)legal反应（亚硝酰氢化钠）深红或蓝色

b)Kedde反应（3，5-二硝基苯甲酸）深红或红c)Raymond反应（间二硝基苯）紫红或蓝d)Balject反应（碱性苦味酸）橙或橙红二、强心苷类2）由于2-去氧糖产生的反应

AKeller-Kilianli反应

FeCl3-冰醋酸要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。

B占吨氢醇（xanthydrol）反应

含有2-去氧糖显红色

C过碘酸－对硝基苯胺反应呈深黄色二、强心苷类（三）、提取分离1、提取原生苷：生物体含有各种糖的水解酶必须除酶才能保证得到原生苷甲醇或70%醇回流次生苷（降解产物）：通过水解（酶、酸和碱）等手段增加次生苷含量。二、强心苷类异羟基毛地黄毒苷狄高辛(Digoxin):二、强心苷类

与强心苷有关的一些鉴别方法:1、甲型强心苷的不饱和五元内酯环，在碱性溶液中，双键转位可产生活性次甲基，可与Legalsh

试剂、Kedde试剂等发生显色反应；2、基于2－去氧糖的显色反应：可用Keller-Kiliani

试剂鉴别，显蓝绿色。3、UV法：不饱和五元内酯环－－在220nm处不饱和六元内酯环－－在300nm处4、IR法：在1700－1800cm-1都有两个强吸收峰，但不饱和六元内酯环的，向低移40cm-1。二、强心苷类第十三章甾体31233概述强心苷甾体皂苷1、螺甾烷醇类（Spirostanols）：C25为S构型三、甾体皂苷2、异螺甾烷醇类（Isospirostanols）：C25为R构型三、甾体皂苷3、呋甾烷醇类（furostanols）：F环为开链式三、甾体皂苷1、甾体皂苷元具亲脂性，多有较好晶型；2、甾体皂苷水溶性大；3、表面活性与溶血作用与三萜皂苷类似，但F环开裂的甾体皂苷往往不具溶血作用，表面活性也降低；4、甾体皂苷与甾醇可形成分子复合物，可用于鉴定和纯化目的；5、甾体皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显绿色（三萜皂苷与醋酐－硫酸试剂反应，最后显红色）（二）甾体皂苷的理化性质三、甾体皂苷（三）甾体皂苷的波谱特征:1、紫外光谱饱和的甾体在200-400nm无吸收，如果结构中引入发色团则会产生吸收。2、红外光谱如结构中含有螺缩酮结构，会在980、920、900和860cm-1处存在4个吸收谱带。C25位如果为R构型，920cm-1处的吸收峰强度小于900cm-1；C25位如果为S构型则相反