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文档简介

水溶液中的三守恒例如:Na2CO3溶液中,Na2CO3=2Na++CO32-,

H2OH++OH-,CO32-水解得HCO3-。故溶液中的电荷守恒表达式为:

n(Na+)+n(H+)=n(OH-)+n(HCO3-)+2n(CO32-),也可写作:

c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)要特别注意CO32-,由于1个CO32-带有2个电荷,故CO32-所带负电荷的总物质的量是CO32-的物质的量的两倍。同理:Na3PO4溶液中,电荷守恒表达式为:

c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(PO43-)+2c(HPO42-)+c(H2PO4-)练习:写出下列溶液中的电荷守恒式:FeCl3、CH3COONa、NaHCO3、Zn(NO3)2、CuCl2、CuSO4、NaHSO3、Fe(NO3)3、Al2(SO4)3、CH3COOH和CH3COONa的混合液、二、物料守恒:★物料守恒的实质是:原子质量守恒与物质定比组成的体现。每个化合物的组成是不变的,通常用化学式表示,如BaSO4。化学式中各原子右下角的数字表示各原子的个数比,也即表示各原子的物质的量之比,右下角的1省略不写。※写好物料守恒式的关键是找准核心原子,一般分别以阳离子和酸根离子中的核心原子的相互关系来列等式。通常阳离子的核心原子:单原子离子就是本身;复杂阳离子常见的就是NH4+,其核心原子是N原子。阴离子的核心原子:单原子离子就是本身;复杂阴离子的核心原子通常是酸根中除O、H原子的那个原子,亦即形成酸根的核心原子;若是羧酸,则以羧基中的碳原子为核心原子。如:SO42-中的S,H2PO4-中的P,CH3COO-中的一个C等。

例如:Na2SO3溶液中:①n(Na)=2n(S)(物质定比组成),由于SO32-水解:SO32-+H2OHSO3-+OH-,HSO3-+H2OH2SO3+OH-,S原子以SO32-、

HSO3-、H2SO3形式存在于溶液中。根据质量守恒定律得:

②n(S)=n(SO32-)+n(HSO3-)+n(H2SO3),由①②可得:③n(Na+)=2[n(SO32-)+n(HSO3-)+n(H2SO3)],亦即:④c(Na+)=2c(SO32-)+2c(HSO3-)+2c(H2SO3)因此,在(NH4)2SO4溶液中有:

2c(SO42-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)1.写出下列盐水解的方程式及离子方程式FeCl3、NH4Cl、Al2(SO4)3、Na2S、Na2SO3、K3PO4、FeCl2、ZnSO4、2.写出下列盐溶液中的电荷守恒式、物料守恒式

和质子守恒式:K2CO3、NaClO、AlCl3、Zn(NO3)2、(NH4)2SO4、K2SO3、K2S、Na3PO4练习:写出下列盐溶液中的物料守恒式:Na2CO3、Na2S、NaClO、AlCl3、FeSO4、Na2CO3

写出下列盐溶液的电荷守恒和物料守恒三、质子守恒定律(也即水电离守恒)

★质子守恒定律,实质就是水电离守恒,只是说法不同。这个定律主要应用于单水解的正盐溶液。由于在任何水溶液中,都有:H2OH++OH-成立,故同一水溶液中,总有“n(H+)(水电离)=n(OH-)(水电离)”成立。也可以写成:c(H+)(水电离)=c(OH-)(水电离)。但是,在单水解盐溶液中,由水电离产生的H+或OH-中,一部分与水解离子结合生成弱电解质分子,而不再以自由离子形式存在于溶液中。依据质量守恒定律,可以将上式写成质子守恒定律。注意:质子守恒定律也可以由电荷守恒式和物料守恒式相加减得到。例如:Na2CO3溶液中,CO32-能水解,CO32-+H2OHCO3-+OH-;HCO3-+H2OH2CO3+OH-可知:溶液中的自由OH-全部由水电离提供,而由水电离产生的H+则分成三个部分:c(H+)(水电离)=c(H+)(自由)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)由于H2CO3中的两个H原子均来自于水电离产生的H+,因此c(H2CO3)的前面要乘以2。将上式与水电离等式结合,可得:c(OH-)(水电离)=c(OH-)(自由)=c(H+)(水电离)=c(H+)(自由)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)即c(OH-)(自由)=c(H+)(自由)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)此式即为质子守恒式。依据这些方法,可以写出任意单水解的盐的质子守恒式。例如:FeCl3溶液中,质子守恒式为:c(H+)=c(OH-)+3c[Fe(OH)3]练习3.写出下列盐溶液中的质子守恒式:

CuCl2、Na2S、AlCl3写出NaHCO3的电荷、物料、质子守恒式四、“三守恒”的应用★“三守恒”主要应用于溶液中各等式是否成立判断、离子浓度比较等。溶液中的三个守恒等式可以相加减,得到新的等式。例如:某一醋酸溶液与一定浓度的NaOH按一定比例混合后的溶液中,一定成立的等式是:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)常温下,当PH>7,即c(OH-)>c(H+),c(CH3COO-)<c(Na+) 当PH=7,即c(OH-)=c(H+),c(CH3COO-)=c(Na+) 当PH<7,即c(OH-)<c(H+),c(CH3COO-)>c(Na+)1在含CH3COOH和CH3COONa均为0.1mol/L的溶液中,测得c(CH3COO-)>c(Na+),则下列关系式中正确的是()A.c(H+)>c(OH-) B.c(H+)<c(OH-)C.c(CH3COOH)>c(CH3COO-)D.c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2mol/LAD2、将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与其钠盐NaX溶液等体积混合后,若溶液中c(Na+)>c(X-),则下列关系中正确的是()A.c(H+)>c(OH-)B.c(HX)<c(X-)C.c(X-)+c(HX)=2c(Na+)D.c(HX)+c(H+)=c(Na+)+c(OH-)C练习:3、今测得某次酸雨中离子浓度大小为:c(NH4+)=2.0×10-5mol/L、c(Cl-)=6.0×10-5mol/L、c(SO42-)=2.8×10-5mol/L、c(NO3-)=2.3×10-5mol/L、c(Na+)=1.9×10-5mol/L。则此次酸雨中c(H+)约为()A.1.0×10-3mol/LB.1.0×10-4mol/L

C.1.0×10-5mol/L D.1.0×10-6mol/L.B7、(2010广东理综卷)12.HA为酸性略强与醋酸的一元弱酸,在0.1mol·L-1NaA溶液中,离子浓度关系正确的是()A.c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)B.c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)C.c(Na+)+c(OH-)=c(A-)+c(H+)D.c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)答案:D4、(2007广东高考)、下列各溶液中,微粒的物质的量浓度关系正确的是()A、1.0mol/LNa2CO3溶液:

c(OH-)=c(HCO3-)+c(H+)+2c(H2CO3)B、1.0mol/LNH4Cl溶液:c(NH4+)=c(Cl-)C、向醋酸钠溶液中加入适量醋酸,得到的酸性混合溶液:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)D、向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH=5的混合溶液:c(Na+)=c(NO3-)答案:AD五、高考题训练1、(2008广东卷)盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是()A、在NaHCO3溶液中加入与其等物质的量的NaOH,溶液中的阴离子只有CO32-和OH-B、NaHCO3溶液中:c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)C、10mL0.10

mol·L-1CH3COOH溶液加入等物质的量的NaOH后,溶液中离子的浓度由大到小的顺序是:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)D、中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同C2、(2008江苏化学试卷)下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是()A.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合:c(H+)+c(M+)==c(OH-)+c(A-)B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)C.物质的量浓度相等CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合:c(CH3COO-)+2c(OH-)==2c(H+)+c(CH3COOH)D.0.1mol·L-1的NaHA溶液,其pH=4:c(HA-)>c(H+)>c(H2A)>c(A2-)AC3、(2008天津理综)醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOHH++CH3COO-,下列叙述不正确的是()A、醋酸溶液中离子浓度的关系满足:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)B、0.10mol/L的CH3COOH溶液中加水稀释,溶液中c(OH-)减小C、CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体,平衡逆向移动D、常温下pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH<7答案:B5、(07江苏高考)下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是()

A.0.1mol·L-1HCOOH溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(H+)B.1L0.lmol/LCuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中:c(SO42-)>c(NH4+))>c(Cu2+)>c(H+)>c(OH-)C.0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)+c(H2CO3)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(OH-)D.等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中:c(Na+)>c(HX)>c(X-)>c(H+)>(OH-)

答案:CD6、(2010天津卷4)下列液体均处于25℃,有关叙述正确的是()A.某物质的溶液pH<7,则该物质一定是酸或强酸弱碱盐B.pH=4.5的番茄汁中c(H+)是pH=6.5的牛奶中c(H+)的100倍C.AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同D.pH=5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中,c(Na+)>c(CH3COO-)答案:B8、(2011江苏高考14)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)B.在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)C.向0.2mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液:c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)D.常温下,CH3

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