高考化学 竞赛辅导可见胺类

二、胺

氮分子中的氢原子部分或全部被烃基取代后的化合物，统称为胺。1、分类

按照氮原子连接的烃基数目不同，可把胺分为伯胺(1º)RNH2、仲胺(2º)R2NH

、叔(3º)胺R3N

。按分子中氨基的数目，胺分为一元胺、二元胺和三元胺。注意：伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇的涵义不同。例：(CH3)3COH是叔醇；(CH3)3CNH2是伯胺；精选pptNH3RNH2氨伯胺(1º胺)仲胺(2º胺)叔胺(3º胺)

当R、R’和R’’都是脂肪族烃基时，为脂肪胺。当其中一个是芳基时，为芳香族胺。(CH3)3N叔丁基胺(伯胺)六氢吡啶(仲胺)脂肪胺：三甲胺(叔胺)精选pptα-萘胺(伯胺)二苯胺(仲胺)N，N-二甲苯胺(叔胺)芳胺:季铵碱和季铵盐:四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合物称为季铵化合物，其中R4N+X-称为季铵盐，R4N+OH-称为季铵碱。精选ppt(1)简单的脂肪胺是用烃基名称后面加“胺”来命名。2、命名H2N(CH2)6NH2环己胺1,6-己二胺苄胺精选ppt(2)比较复杂的脂肪族胺是以烃作母体，氨基作为取代基来命名。1-苯基-3-氨基丁烷2-甲氨基丁烷2-甲乙氨基戊烷精选ppt(3)当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时必须在芳胺名称前面加字母“N”。N-甲基-N-乙基苯胺对亚硝基-N，N-二甲苯胺N，N’-二苯基对苯二胺4,4’-二硝基二苯胺精选ppt(4)命名胺与酸生成的盐或季胺类化合物时，用“铵”代替“胺”，并在前面加负离子的名称。C6H5N+H3Cl-氯化苯铵(C2H5N+H3)2SO42-硫酸二乙铵(CH3)3N+CH2C6H5Br-溴化三甲苄铵(CH3)3N+CH2CH3OH-氢氧化三甲乙铵精选ppt3、胺的结构

NH3分子中氮原子采取不等性sp3杂化；胺分子中氮原子也是采取不等性sp3杂化:甲胺精选ppt胺是棱锥形结构，当氮原子上有三个不同的基时，它是手性分子。三甲胺精选ppt(1)低级胺有氨味或鱼腥味，高级胺无味，芳胺有毒。(2)伯、仲和叔胺都能与水分子通过氢键发生缔合，因此低级胺易溶于水。而高级胺不溶于水。(3)伯、仲胺沸点较高，叔胺沸点较低。4、胺的物理性质精选ppt5、胺的化学性质(1)碱性胺是典型的有机碱，由于氮原子上有孤对电子，可使胺表现出碱性和亲核性，并可使芳胺更容易进行亲电取代反应。①R推电子效应可使RNH2中氮上电子云密度增多，孤对电子更容易给出。②R→推电子效应可分散RN＋H3中氮上正电荷，使RN＋H3更稳定。

因此N上R取代越多，碱性越大。精选ppt氨基与苯环π共轭芳胺中有p-π共轭，N上孤对电子流向苯环，使N上电子云密度降低，碱性减弱。二苯胺分子中有两个苯环分享N上孤对电子，碱性更弱。

精选ppt(2)烷基化胺的氮原子上具有未共用电子对，易发生亲核取代反应精选ppt某些情况下，可用醇或酚代替卤烷作为烃基化试剂。例如：

精选ppt(3)酰基化

脂肪族或芳香族伯胺和仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等酰基化试剂反应，生成N-取代或N，N-二取代酰胺。但羧酸的酰化能力较弱。精选ppt在芳胺上引入酰基，目的主要有二个：①引入暂时性的氨基保护氨基或降低氨基对芳环的致活能力。精选ppt②引入永久性酰基扑热息痛精选ppt常用的磺酰化试剂是

(4)磺酰化胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做磺酰化反应，也称为兴斯堡(Hinsberg)反应。精选ppt兴斯堡(Hinsberg)反应，可用来分离、鉴别伯、仲、叔胺。精选ppt(5)与亚硝酸的反应

亚硝酸(HNO2)不稳定，反应时由亚硝酸钠与盐酸或硫酸作用而得。脂肪伯胺与亚硝酸的反应：

生成的碳正离子可以发生各种不同的反应生成烯烃、醇和卤代烃。精选ppt例如：仲胺与HNO2反应，生成黄色油状物的N-亚硝基化合物。叔胺在同样条件下，与HNO2不发生类似的反应。因而，胺与亚硝酸的反应可以区别伯、仲、叔胺。精选ppt此反应称为重氮化反应。芳胺与亚硝酸的反应：精选ppt芳香族仲胺与亚硝酸反应，生成棕色油状或黄色固体的亚硝基胺。芳香族叔胺与亚硝酸反应，亚硝基到苯环上，生成对亚硝基胺。精选ppt(6)胺的氧化

脂肪胺及芳香胺都容易被氧化。其中最有意义的是用H2O2或RCO3H氧化叔胺，可得到氧化叔胺：长链烷基的氧化胺是性能优异的表面活性剂。

仲胺用H2O2氧化可生成羟胺，但通常产率很低。精选ppt

久置后，空气中的氧可使苯胺由无色透明→黄→浅棕→红棕。苯胺遇漂白粉显紫色，可用该反应检验苯胺。若用过氧化氢氧化叔芳胺，则也可得到氧化胺。

精选ppt(7)芳环上的亲电取代反应

①卤化当苯环上连有其它基团时，亦可发生类似的反应：

精选ppt如要制取一溴苯胺，则应先降低苯胺的活性，再进行溴代。方法一：精选ppt方法二：精选ppt②硝化

芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必须先把氨基保护起来(乙酰化或成盐)，然后再进行硝化。精选ppt精选ppt③磺化

精选ppt3、胺的制法(1)氨或胺的烷基化精选ppt腈经催化加氢得到伯胺：(2)腈或酰胺的还原精选ppt

工业上常采用高级脂肪酸经腈催化加氢制高级脂肪伯胺。精选ppt(3)醛和酮的还原氨化精选ppt精选ppt(4)从酰胺