CH 羧酸衍生物的学习教案

CH羧酸衍生物的学习教案第1页/共40页3.

酯，某酸某酯，（羧酸+醇）甲酸甲酯异丁酸异丙酯4.命名多官能团的羧酸衍生物:

首先要确定主官能团，把其它官能团作为取代基。酰基烷氧酰基烷酰氧基烷酰氨基第2页/共40页甲氧羰基乙氧羰基卞氧羰基叔丁氧羰基甲酰氧基乙酰氧基苯甲酰氧基

乙酰氨基苯甲酰氨基卞氧羰基氨基第3页/共40页

氨基甲酰基甲酰氨基氯甲酰基4-氨基甲酰基己酰氯3-甲氧羰基环己基乙酸乙酸-3’-氯甲酰基苯酯4-乙酰氨基苯甲酸乙酯第4页/共40页二、羧酸衍生物的物理性质十四碳以下的甲酯、乙酯及酰氯为液体；壬酸酐以上的酸酐为固体；除甲酰胺以外，其余的酰胺均为固体。氮原子上的氢被取代后，氢键减弱，酰胺的熔点及沸点降低：

分子量：597387熔点/0C8228－20沸点/0C221204165第5页/共40页低级腈为液体，高级腈为固体。酰氯、酸酐、酯的沸点小于分子量相近的羧酸。羧酸衍生物一般可溶于有机溶剂；酰氯、酸酐与水分解，高级的不溶于水；酯在水中溶解度很小；低级酰胺溶于水,酰氯与酸酐有刺激性气味，挥发性的酯有香味。溶于水，常用作极性非质子溶剂。第6页/共40页第7页/共40页第8页/共40页第9页/共40页

1)水解

三、化性:第10页/共40页2)醇解：第11页/共40页酰卤最活泼，常用于制备酯酸酐在酸或碱催化下易反应.酯发生酯交换反应:腈的醇溶液与浓硫酸或盐酸共热，发生醇解得到酯，如：第12页/共40页生物体内也有酯交换反应:第13页/共40页3）

氨解比水解，醇解更易，因为氨的亲核性强第14页/共40页N-未取代的酰胺与胺反应生成N-取代酰胺：酰氯、酸酐和酯都是酰基化试剂，酰胺一般不作酰基化试剂。第15页/共40页

亲核加成反应历程：

第16页/共40页以酯的碱性水解为例:第17页/共40页2.还原反应:(比羧酸容易)Rosenmund反应是制备醛的一个好方法，喹碄——硫作用是使催化剂中毒，从而保留在醛的阶段。如需提高温度，可用正丁醇做溶剂这是工业制备不饱和醇的唯一途径。第18页/共40页LiAlH4可以还原各种羧酸衍生物：第19页/共40页LiAlH4中的氢被烷基取代后，还原性逐渐减弱——选择性还原。第20页/共40页3.与Grignard试剂的反应：（1）与酯反应——生成叔醇第21页/共40页（2）与酰氯在低温条件下反应生成酮空间位阻较大的反应物主要生成酮：第22页/共40页（3）与腈反应——生成亚胺盐——水解生成酮酸酐与酰胺与Grignard试剂反应在合成上价值不大。第23页/共40页

4.

酰胺的特殊性质

1）酸碱性-----中性第24页/共40页第25页/共40页第26页/共40页2）

Hoffman重排（降级）第27页/共40页Curtius重排：3）

脱水反应腈分子的偶极距较大，极性大，分子间吸引力大，B.P.高，溶解度大（水），例如，乙腈能溶于水，是一种常用的非质子性极性溶剂。第28页/共40页四、蜡和油脂蜡——主要指高级脂肪酸与高级一元醇所形成的酯。石蜡是含20个碳的高级烷烃，与蜡的组成不同，性质相似。石油醚是分子量较小的烷烃混合物。第29页/共40页2.油脂——油脂是脂肪族羧酸与甘油所形成的酯，在室温下呈液态者称为油，呈固态者称为脂肪。

油脂的结构：固态的油脂中，R多为饱和烃基；而液态的油脂中，则R多为不饱和烃基。第30页/共40页名称结构简式熔点（℃）分布情况酪酸正己酸正辛酸月桂酸豆蔻酸软脂酸硬脂酸花生酸巴豆油酸C3H7COOHC5H11COOHC7H15COOHC11H23COOHC13H27COOHC15H31COOHC17H35COOHC19H39COOHC3H5COOH，△2-7.9-9.516.543.658.062.969.075.215.5奶油奶油、椰子、棕榈果椰子、棕榈果月桂及其它植物油猪肝、木脂、其它植物油各种油脂各种油脂花生油巴豆油棕榈油酸油酸亚油酸亚麻酸桐油酸蓖麻油酸芥酸C15H29COOH,△9C17H33COOH,△9(Z)C17H31COOH,△9,12(Z,Z)C17H29COOH,△9,12,15(Z,Z,Z)C17H29COOH,△9,11,13(Z,E,E)C6H13CH(OH)C10H18COOH,△9(Z)C21H41COOH,△1313-5-11495033.5棕榈、鱼肝各种油脂各种油脂亚麻仁油桐油蓖麻油菜油第31页/共40页油脂的性质：

无色、无味、无臭；没有确定的熔点；易溶于有机溶剂，不溶于水；比重小于水物性化学性质：1.皂化：通常把皂化1g油脂所需氢氧化钾的毫克数称为该油脂的皂化值。

第32页/共40页2.加成

油脂的氢化或硬化：不饱和脂肪酸的油脂与氢、卤素的加成。碘值：每100g油脂所吸收碘的克数称为该油脂的碘值。碘值越大，表明油脂的不饱和程度越高。3.酸败——油脂在贮存过程中，受热、光、水分和空气的作用逐渐变质。4.干化——将某些植物油，如桐油和亚麻油等涂成薄层并与空气接触时，会逐渐变干，形成一层具有弹性、韧性不透水的固态薄膜，这个过程叫做干化作用。一般认为与氧化和聚合有关系。油脂分子中含共轭双键的数目越多，干化作用越强。第33页/共40页五、碳酸衍生物1.碳酰氯光气用作酰基化试剂：第34页/共40页2.碳酰胺——脲，俗称尿素制备：物性：尿素是白色晶体，熔点1320C，溶于水及乙醇，难溶于乙醚。化学性质：（1）水解：第35页/共40页2.弱碱性——不能用石蕊变色，但能与强酸作用生成盐。利用本反应可从尿液中分离出尿素。

与亚硝酸作用能放出氮气，可以定量测定尿素的含量。

第36页/共40页在乙醇钠的存在下，尿素可与丙二酸二酯反应生成丙二酰脲：

丙二酰脲有酸性，俗称巴比土酸（barbituricacid），其衍生物用作镇静、安眠药。第37页/共40页3.胍——脲分子中的氧原子被亚氨基（＝NH）取代而生成的化合物称为胍（guanidine）

尿素胍胍基脒基

由氨基氰与氯化铵作用可以制得胍的盐酸盐：胍为吸湿