壳寡糖衍生物

1绪壳寡糖其衍生物甲壳素和壳聚糖CTS)具许多天然的优良性质，如吸湿透气性、反映活性、生物相容性、生物可降解性、无抗原性、无致炎性、无有害降解产物、吸附性、粘合性、抗菌性和平安性等。从被普遍应用于纺织工业、生物医学和日用环保等方面CTS还被誉为人体的“第生要素”。有人评论以为甲壳素将成为1世纪的支产业之一。曾有科学家预言“21世纪将是甲壳素的世纪”。近十年来．甲壳素CTS已成为日美等国家的热点研究课题。我国世中期也开始开展有关的研究和产品开发。CTS的构式如下图。

**

NH

NH

由于甲壳素CTS的水不溶性了们的应用范围过降解甲壳素或壳聚糖取得的壳寡(聚合度在O以是一类无毒且具良好的生物降解性和生物相容性的高分子物质越的生物活功能、良好的成膜特性和较强的抗菌防腐保鲜能力已引发国内外研究人员的普遍关注和重视。过生物降解的低分子量壳寡糖具有广谱的杀菌作用。壳寡糖是氨基葡萄糖通过β-1糖苷键连接成的相对分子质量低于10000的聚糖。低黏度和良好的水溶性使壳寡糖比壳聚糖展现出更独特的生理活性和功能性质，如抗菌、抗肿瘤、提高植物防御能力等。因此，这些寡糖的研究引发了内外重视，在农业、医疗、食物、化妆品等领域有着普遍的应用前景。植诱抗领壳寡糖作为一种激发子，可有效地诱导植物抗病性，增强植物对病虫害的防御能力。其作为植免疫激活因子的基础研究始于世纪60年代Ayers等1976年发觉细胞壁的寡糖碎片能诱植物植保素phytoalexin)合成仁1985Albersheim

第一次提出了寡糖素(oligosaccharins)那个新概念和新领域，每种活性寡聚糖可发出调剂特定功能的信息，激活防御反映和调控植物生，产生具有抗病害的活性物质，抑制病害的形成。活性寡聚糖是一类具有必然结构和生物活性的合体，国际上研究较多的是植物及微生物细胞壁多糖降解的寡糖片断。愈来愈多的实验结果说明植物细胞壁不仅能起到防御的结构屏障作用，而且当植物受到病菌感染时能产生踊跃的防御反映（1）对烟草的诱导抗性烟草花叶病毒病TMV)在产上的危害专门大，至今仍缺乏有效的医治药剂。目前，选择适合的诱抗剂不失为一种有效的防治方式，其广漠的应用前景已引发人们的高度重视。郭红莲等以寡糖诱导烟草枯斑三生(tabacum寄主后，调查了其对病斑的抑制率，同时研究了壳

寡糖单独处置和以病毒粒子侵染诱导的病程相关蛋白的不同，结果说明，壳寡糖处置对侵有爱惜作用，施用后，浓度为μg/mL75μg/mL其对枯斑的抑制成效为宜。通过体外测试发觉，壳寡糖对TMV粒子有钝化用。单独施用壳寡糖能够诱导烟草产生6条耐性的PR蛋，中1条区于侵诱导的PR等将寡糖喷洒于感染烟草花叶病毒TMV）的烟草叶片，在接种后24小时觉50微/升壳寡糖对烟草花叶病毒的抑制率最高究结果说明壳寡糖诱导烟草防御是与介的抗性关。（2）对水稻的诱导抗性稻瘟病和纹枯病是水稻的重要病害着界范围内每一年造成上亿千克产量损失多发病时乃至能够造成减产50%。Obara等

用相微萃取技术和法析不同诱导剂释放的挥发物作为诱导剂处置稻瘟病菌Pyricularia，将病菌嫁接到水稻叶片(含有壳寡糖，觉不同的诱导剂产生的挥发物在定性和定量上有一些不同Inui等将系列浓度的壳寡糖放到水稻培育液中，也发觉其能够诱导苯丙氨酸解氨(PAL)胡健果说明：相对分子质量不同的壳寡糖对供试水稻品种叶片几丁质酶的诱导作用不同，相对分子质量为1500的壳寡糖诱导成效最正确，而相对分子质量为500的寡糖诱导成效最。不同水稻品种对纹枯病的抗性不同，其几丁质酶的诱导能力也不同，不管是苗期仍是抽穗期，抗病能力强的水稻品种，几丁质酶的诱导水平也高。宁伟对30株水稻幼苗发病情形的统计结果显示5μg·mL

壳寡糖处置的水稻植株抗稻瘟病能力明显增强，病斑级数为2级植株抗病数为1～2级而经壳寡糖处置的植株极大部份病斑为感病病斑发病级数在4级（3）对胡萝卜的诱导抗性Chris等利链霉菌N-174壳聚糖酶制备了平均聚合度为7(质量浓度为%)的壳寡糖，并用其处置收成后的胡萝卜，针对其核盘霉菌，测量了它的抑制系数。发觉核盘霉菌在马铃薯琼脂呈放射状生长，这使得胡萝卜在放置3d以时就开始腐臭。但当在零度或利用壳寡糖处置后，就能够够诱导胡萝卜对核盘霉菌产生抗体。（4）对番茄的诱导抗性Noah等

研究了5%或30%乙化程度几丁质、壳寡糖和壳聚糖对番茄Lycopersiconesculentum叶片水解酶的诱情形，发觉乙酰化程度低的壳寡糖没有诱导作用，而5%乙酰化壳寡糖是一个有效的抗病诱导剂。何培青究了壳寡糖诱导番茄叶片120h后其挥发性物质对番茄枯萎病菌Fusariumoxysporum孢萌生和菌丝生长的阻碍，采纳气相色-质谱联用技，检测诱导后番茄叶中挥发性物质及植保平日齐素养和量的转变。结果说明，经壳寡糖诱导后，茄叶中挥发性物质对病菌的抑制率较对照组高。番茄叶中挥发性抗真菌物质的总含量为对照组的；

氧合脂类、萜类及芳香类化合物的含量别离提高了61、10和69，中E)-2-乙醛的含量增加了，水杨酸甲酯的含量加了38。（5）对棉花的诱导抗性郭红莲等研发觉壳糖能够诱导棉花细胞活性氧代谢发生改变们不同浓度壳寡糖为激发子，都可诱导棉花悬浮细胞的活性氧迸发，其峰值显现时刻都在20～30min左；另外，壳寡糖还能够诱导棉花细胞中活性氧清除酶系活性的转变SOD和CAT活性变的最大值在处置后60～90左。浓度不同的壳糖在诱导趋势转变上却相似。他以寡糖诱导处置细胞，入终浓度别离为mmol/L的LaCl3和三乙(TFA)处置进程中细胞维持在悬浮状态。研究说明，壳寡糖可诱导棉花细胞苯丙氨酸解氨(PAL)和超氧化物歧化(SOD)活增加，钙信使系统参与壳寡糖对棉花细胞的诱抗作用。（6）对小麦的诱导抗性日本京都大学IshiharaAtsushi用寡糖测试燕麦时，发觉其能够诱导燕麦HTT酶活性，从而诱导其产生抗病能力。刘晓等

用壳寡糖和脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)以同方式处置小麦种子，测定其从G1期动进入S期期的胚细胞百分率和小麦黄化苗的生长，结果说明，壳糖可增进小麦种子胚细胞周期启动并增进小麦根数量增加，说明壳寡糖对小麦种子的胚细胞割有增进作用。壳寡糖预处置小麦种子可解除DON对小麦黄化苗生长及胚细胞启动的抑制作用，说明寡聚糖可提高植物对病原菌毒素的抗耐性，这可能是寡聚糖诱导植物提高抗病性的重要机制之一

用小麦培育的细胞来研究Ca

的传递作用和诱导细胞对真菌病原体的抗击作用。以typhulaishikariensis衍的质来诱导用小麦培育的细胞，结果显示，ccd-1基因密码是一个14kDa的Ca-蛋白质复合物，具有一个偏酸性的两性分子特点。壳寡糖诱导显示了它能够转换Ca

信，这能使植物启动自己的御体系，免受真菌的入侵。（7）对草莓的诱导抗性郭红莲等以莓悬浮培育的细为对象，研究了壳寡糖处置对活性氧代谢的效应。结果说明，壳寡糖可诱导草莓悬浮培育细胞的活性氧迸发，其峰值显现于20～30min，时也可诱导活性氧清除酶活性上升，SOD和活的最大值出此刻处置后in。另外，他们还研究了壳寡糖草莓的结合进程

。（8）对油菜的诱导抗性陆引罡等以聚糖酶降解壳聚而得的壳寡糖为大体成份以肥微量元素及防腐剂等成份，混合调制成较稳固的胶体溶液后拌种，发觉其对油菜种子发芽和出苗均无显著阻碍，但可进油菜生长，提高壮苗率，增加产量，增产幅度在～%，其增产以增加每角果粒数为主。壳寡糖拌

种可明显抑制油菜菌核病的发生，对个油品种的防治率别离为%～%。内测定结果发觉，用较高浓度的壳寡糖～mg·mL)种其油菜菌核病菌菌丝生长有抑制作用明寡糖对油菜核病菌有诱导抗性。在疗域的用壳寡糖具有多方面生理功能和抗肿瘤成效。早在1985年Suzuki等用甲壳六聚糖对小鼠进行抗肿瘤测试，取得了明显成效1997，王中和等又用低分子壳多糖口服液对临床患者进行辅助医治，发觉白细胞、淋巴细胞的总数维持稳固T淋巴细胞的数量显著上升，也说明了低分子壳多的抗肿瘤辅助疗效因此可为初期肿瘤的医治药物作用机理为乙-D糖胺GlcNA)或糖胺(GLcN)残基与巨噬细表面受体结合后，激活巨噬细胞释放IL-1，同时引发T细表IL-2受表达，而这又加速了T细成熟而释放IL-2受体结合后，进一步加速T细分化成熟为细胞毒性T细胞从而产生抗肿瘤作用。溶菌酶作为消炎剂在医药上应用普遍食物顶用作防腐剂在动物的血和尿中也含有必然量的溶菌酶，因此溶菌酶能够作为查验某种病患的一个指标。人体血液和尿中含溶菌酶，患者比正常含该菌酶高。有人选取甲壳四聚糖并与硝基苯酚合成，产生发色基团，可作为临床诊断试剂，快而简便，可在医学、畜牧中应用等甲壳五糖合成了衍生物P-硝基酚五(乙基β-壳寡五糖，用作溶菌酶培育基，结果说明比四糖作为发色基团成效更好。在物化品域的用几丁寡糖具有柔和甜味，可作为素材加以利用。壳寡糖也具有增强人体免疫力的作用，有希望改善食物结构，提高食物保水性能方面有重要作用。另外，甲壳低聚糖在食物中还有必然的抗作用，究结果说明相对分子质量为500的寡糖，质量浓度1pH时，抑菌成效专好时菌开始减小并有所下降对分子质量为440的聚糖浓为g·L时，在以下抑菌作用大体上与1g·L

的甲壳低聚糖相当。它的作用机理有报导说，低分子量壳聚糖能使DNA转受阻，从而示出抗菌性阻碍细菌繁衍。甲壳低聚糖作为化妆品材，效专门好，第一甲壳质的超微粉末可加速其渗透作用；第二，壳寡糖盐的水溶液可改善皮肤和毛发的保湿功能且具有很强的抑菌性，邵健、杨宇民在低聚氨葡萄糖的吸湿、保湿和抑菌性质一文中对此作了专门好的说明；再次，水溶性甲壳质衍生物可开出皮肤护理剂、毛发加工爱惜剂和防晒剂。壳寡糖其衍生物的用展望除不能与碱性农药混合利用外，壳寡糖是一种良好的生物源农药，具有对环境无污染，能够诱植物产生抗病性等优势。而植物诱导抗病性具有抗病谱广、持续时刻较长、可控的抗病性表达刻

和空间等特点，这些特点决定了壳寡糖在植物诱导抗病性方面具有广漠的应用前景。高等植物诱导抗病性从激发子与受体识别开始，到植物产生明显的抗病防卫反映终止，在这一进程中，壳糖激发子诱导的防卫反映信号是多途径的其信号转导的进程将增进人们对植物防卫反映的熟悉但壳寡糖诱导的抗性信号转导细节、在细胞表面的受体、诱导抗性基因的克隆、防御基因的调方式等方面仍需深切研究。目前，中国科学院大连化学物理研究所研制的壳寡糖生物农药已取得家农业部农药临时记录证，并与相关企业联合，在农业生产进行大面积推行，取得了明显的经济社会效益。相信随着研究的进一步深切，壳寡糖诱导的植物抗病性的作用机理将慢慢被了解，同也可为植物抗病基因工程奠定理论基础，壳寡糖及其衍生物的应用前景将会加倍广漠。研究方与思路通过生物降解的低分子量壳寡糖具有广谱的杀菌作用与其他化学合成的杀菌剂相较其抗菌活性较低，因此拟在壳寡糖分子中引入一个抗菌活性骨架，来进一步提高其抗菌活性。经初步究，苯并吡喃甲酸对多种植物病原菌具有良好的杀菌成效，因此本实验从壳寡糖动身与苯并吡喃类生物甲酸脱水缩合取得种苯并吡喃基壳寡糖衍生物，利IR、UV等对化合物进行了结构表征。

OOCHCFOOH

①②

O

COOHCFOH

R

EtNCN

R

2实部试剂与器表要紧化学试一览表试剂名称三氟乙酰乙酸乙酯5-NO水醛5-氯水杨醛3氯水杨醛

分子式CFCOOCHCHCHNOCHOClCHoCl

规格ARARARAR

来源北京化学试剂公司北京化学试剂公司北京化学试剂公司北京化学试剂公司

**壳寡糖

HO

OHO

OHO2

OHO

O2

*

AR

上海海曲化工有限公司乙腈CH

色谱纯

天津赛孚瑞科技有限公司TBTUAR

吉尔生化（上海有限公司）DMSO无水乙醇三乙胺石油醚氢氧化钠甲醇

CHCHON(CHCH)NaOHCHOH

ARARARARARAR

天津恒兴化学试剂制造有限公司天津市德恩化学试剂有限公司天津市福晨化学试剂厂天津市德恩化学试剂有限公司开封市芳晶化学试剂公司天津市德恩化学试剂有限公司表要紧利用设一览表名称RE-52AA旋蒸发仪SHB-3循水多用真空泵CL-2型温磁力加热搅拌器ZF-Ⅰ三用紫外分析仪X-4数字显示显微熔点仪FT-IR200型外光谱仪BS110电天平安捷伦1200型高效液相色谱仪合成与析苯吡类酸

生产厂家上海亚荣生化仪器厂郑州杜甫仪器厂郑州长城科工贸有限公司上海顾村电光仪器厂北京泰克仪器有限公司ThermoNicolet公司德国安捷伦公司RR

CHOOH

+CFCOCHH

NH无HCHOH

R

OCHa：R=Cl,R=Hb:R=NOR=H;c:R1=Cl,R=Cl

1225312312253123在冰水浴的条件下向干净的圆底烧瓶中依次加入12mmol三氟乙酰乙酸乙酯,10mmol水醛无水乙醇3mL哌啶8滴，入搅拌磁子，进行密闭搅拌。待有淡黄色物质显现继续反12小时将无水乙醇利用旋转蒸发仪尽可能除去。使其自然冷却后加入适量石油醚放入冰箱内结晶洗出，将产用石油醚洗涤减压抽滤得白色粗产物，用乙醇重结晶得较纯产品，计算产率。苯吡类酸合O

O

OCOH

①NaOH②HCl

O

COOHOH2a-2c

3a-3ca：R=Cl,R=Hb:R=NOR=H;c:R1=Cl,R=Cl在100mL的底烧瓶放入10化物2a用甲醇溶解，约用甲醇18mL，加入5mol/L的NaOHmL,磁搅拌，添加回流置，回流，自然冷却后用mol/L的HCl调pH值等于2，现白色固体，减压抽滤，用蒸馏水洗涤，后用乙醇进行重结晶，烘干称重，计算产率。苯并喃壳糖衍物

R

EtN

2

R

在干净的100mL的圆烧瓶中依次加入1mmol寡糖，苯并吡喃甲酸8mmol12mmol，乙胺,乙腈15mL，DMF，进行常搅拌24h将产物用无水乙醇进行洗涤减压抽滤粗品用甲醇进行索式提取得较纯产品。红光分取纯净的化合物约2mg，干燥KBrmg置于玛瑙研钵中，混合均匀，研成粉末。取适量混合物转移至压片磨具中，加压成透明或半透明薄片，置于红外分光光度计中检测，测试范围4000~400。3结与析苯并吡类衍生物酯酸的结表征表化合物（和（3a-3c）物理常数化合物

R

R

形态

熔点/

产率/%2a

Cl

H

白色晶体

70

2bNO

2

H

白色晶体白色晶体白色晶体白色晶体白色晶体液分苯并吡喃类衍生物酯和酸的液相光谱吸收见图、、。所用溶剂是甲醇和水，其速度别离是in,min。（１）氯代苯并吡喃甲酸酯和酸的液相光谱图图氯代苯并吡甲酸酯的液相光谱图氯代苯并吡甲酸的液相光谱

有图可知氯代苯并吡喃甲酸酯出峰时刻而氯代苯并吡喃甲酸的出峰时刻min。（２）硝基苯并吡喃甲酸酯和酸的液相光谱图图硝基苯并吡甲酸酯的液相光谱图硝基苯并吡甲酸的液相光谱硝基苯并吡喃甲酸酯的出峰时刻是，硝基苯并吡喃甲酸的出峰时刻是一分钟多。（3）3，5-二氯苯并吡喃甲酸酯酸的液相光谱

243779813266845653283182241300509259007587106096245605243779813266845653283182241300509259007587106096245605图3，5-二氯苯并吡喃甲酸酯的液相光谱图3，5-二氯苯并吡喃甲酸的相光谱3，5-二氯苯并吡喃甲酸酯的出峰时刻是3，5-氯苯并吡喃甲酸酯的出峰时刻是一分钟多。红外收析（1）氯代苯并吡喃甲酸酯和硝3，5-二氯苯并吡喃甲酸酯的红外吸收图谱别离见图、.同时氯代苯并吡喃甲酸酯的红外吸收图谱为例证明了酯的结构。%

5

0.13

0.82

5.62

3.31

3.61

9.91

3.31

2.21

5.61

0.91

3.57.7

9.73.9

3.20.6

4.7

7.2

5313000150899679968123576036105743294223683352632042911260710639076.91996497187373776566967464450655046748445313000150899679968123576036105743294223683352632042911260710639076.9199649718737377656696746445065504674844图氯代苯并吡甲酸酯的红外吸收图

图硝基苯吡喃甲酸酯的红外吸图谱率过透%

的色白酯氯二，3

3.13

3.83

6.33

2.322.82

1.62

0.62

6.91

6.31

5.61

0.910.51

7.71

2.31

4.815.21

2.01

5.61

4.814.21

0.23.4.9

0.09.6

6.6

0.2

1.6

7.1

6.32.8

1.2

1.47.5

2.00图3,5-二氯并吡喃甲酯的红外吸收图谱化合物（）红外图谱分析见表表化合物（的红外图谱化合物

V

/

V

V

V

V

2a2b2c

331434263311

305330683080

298713952985137529871372

170017211700

163615641467161915711478163315601459以（2a为例进分析3314cm是基的伸缩振动吸收峰3053cm是环、双键上的C-H伸缩振动吸收峰2987cm，1395cm是和肪烃甲基的伸缩振动吸收峰与弯曲振动吸收峰，1700cm是基的伸缩振动吸收峰1636，1564cm

是苯环的骨架振动吸收峰。化合物2a的红外图谱见图。（2）氯代苯并吡喃甲酸和硝基3二氯代苯并吡喃甲酸的红外吸收图谱别离见图、。同时以代苯并吡喃甲酸的红外吸收图谱为例证明酯确实进行了水解，并进一步证明了酸的结构。

155155

6

5

4图氯代苯并吡甲酸的红外吸收图谱

6.2

图硝基苯并吡甲酸的红外吸收图谱

0

图3,5-二氯并吡喃甲的红外吸收图谱化合物（）红外图谱分析见表。表化合物（的红外图谱化合物

V

V

V

V

V

3a3b3c

336934163417

310630893074

304329732956

167016791746

161715651480162615221496163415621463以（3b）例进行分析3416cm

是羟基的伸缩振动吸收峰29563074cm

是苯环、双键上的C-H伸振动吸收峰1746是羰基的伸缩振动吸收，16341562cm1463cm苯环的骨架振动吸收峰。化合物的红外图谱见图。

是

苯并吡基壳寡糖衍物的结表征紫吸分图壳寡糖(与苯并吡喃基壳寡糖衍生物的紫外吸收光谱由壳寡糖(COS)及苯并吡喃基壳糖衍生物紫外吸收光谱数据（表）能够看出COS在265nm处有1个的吸收峰，在大于268nm长范围无明显吸收。苯并吡喃基壳寡糖衍生物在200~327nm处各有三个吸收峰。苯子在180184nm,200~204nm有强吸收带E1和E2带在230~270有弱收带B带由于含有π键生团与苯环相连，π→*紫外图谱显示与理论推断相符。

共轭使苯环的三个吸收峰发生明显红移。表壳寡糖(COS)与苯并吡喃基寡糖衍生物的紫外吸收光数据化合物UV/nmUV/nmUV/nm壳寡糖(COS）265氯代苯并吡喃基壳寡糖322274201硝基代苯并吡喃基壳寡糖3272753氯苯并吡喃基壳寡糖334267

202208从表能够看出，苯并吡喃基壳寡糖衍生物的紫外光谱扫描曲线与壳寡糖）料的紫外扫描曲线完全不同，这是由于COS与并吡喃类衍生物酸及取代苯并吡喃类衍生物酸发生加成反映后的紫外吸收峰与原料壳寡糖相较有了改变。这进一步证明了壳寡糖与苯并吡喃类衍生物酸及取代并吡喃类衍生物酸发生了化学反映。红吸分图是壳寡糖COS）及苯并吡喃基壳寡糖衍生物的红外光谱图，图、、、别离为壳寡糖的红外光谱图、氯代苯并吡喃基壳寡糖的红外光谱图、硝基苯并吡喃基壳寡糖的红外光谱图、二代并吡喃基壳寡糖的红外光谱图。在COS的外谱图中，3448cm-1是O伸振动，1414cm-1是环上C-Cl伸振动，722cm-1是C－O缩振动；在壳寡糖酰胺类衍生物的红外光谱中725nm是C-伸缩振动cm-1别是N=O对陈伸缩振动和对称伸缩振动~1750cm-1

123478579462472426934985961864826604085382382208045964824788791723687656685569548546405483474470305320308241273270144406160093..8511540189930569739309389199268758638678068447817097927487217586765475965655384859913227685044121920707055784123478579462472426934985961864826604085382382208045964824788791723687656685569548546405483474470305320308241273270144406160093..8511540189930569739309389199268758638678068447817097927487217586765475965655384859913227685044121920707055784是C=O的伸缩振动，而且在1450~1600cm-1周显现了苯环的特点骨架振动吸收峰：氯代苯并吡喃基壳寡糖1613cm-1cm-11450cm-1；硝苯并吡喃基壳寡糖161715931527cm-11473cm-1；3,5-二氯苯并吡喃基壳寡糖16251600cm-11550cm-11475cm-1。些新峰均是由3种苯吡喃甲酸与COS反映生成的苯并吡喃基壳寡糖衍物所产生的。专门是C-X和-C=O吸峰的显现，也证明了备的酸与壳寡糖发生了反映。160%

140120100806040200-20-40-60-80

...

.

6.13

6.135.237.23

1.224.228.22

5.822.82

2.72

2.421.62

0.92

8.42

4.71

7.61

9.216.318.41

0.216.110.31

7.810.81

9.21

5.11

3.117.113.11

2.81

7.711.51

8.417.21

9.01

4.5105..85111.81872601

1.112.90.211.9

6.38.32.32.2

9.53.57.69.4

8.1

9.61.68.30.6

1.08.1

9.6

2.72.76.71.73500

3000

2500

2000

1500

1000波数(cm-1)图壳寡糖（）及苯并吡基壳寡糖衍生物的外光谱图寡糖氯代苯并吡喃壳寡糖3:硝基苯并喃基壳寡3,5-二氯苯并吡基壳寡糖120110100率过透%

90807060

5.43

3.22

9.62

0.21

9.81

1.11

9.51

1.21

3.6

8.7

9.450403020103000

2000波数(cm-1)图壳寡糖的红光谱图

1000110105100

9590858075

7065

3500

3000

2500

2000

1500

1000波数(cm-1)图氯代苯并吡壳寡糖的红外光谱图

050959218613803738816065174874922913423302611840161780641829488675667825024317050959218613803738816065174874922913423302611840161780641829488675667825024317

5图硝基苯并吡基壳寡糖的红外光谱110105100%

9590858075

3.73

0.22

6.52

5.62

9.32

0.31

1.31

6.51

1.52.151

5.86.162.171

6.21

9.71

6.811

6.11

4.6.2

4.2

73..85

9.7706560555045

6.43

5.41350030002500

2000

15001000图

波数(cm-1)3,5-二氯苯并吡喃基壳寡糖的红外光谱图核图分做核磁氢谱用的溶剂均是DMSO。照图谱和，壳寡糖的氢谱图在7-8ppm处吸收峰，说明无苯环的存在。而苯环硝基苯并吡喃基壳寡糖在之间有多处吸收峰，说明有苯环骨架的存在，进步证明了制备的酸与壳寡糖发生了反映。图壳寡糖的H（）

图硝基苯并吡基壳寡糖的HNMR谱（400MHz图硝基苯并吡基壳寡糖的HNMR谱（）（局部放大图）苯并吡基壳寡糖衍物产率算苯并吡喃衍生物酸在TBTU为水剂乙腈为溶剂的条件下与壳寡糖反映取得苯并吡喃基壳寡糖衍生物，依照投料和产物质量能够利用如下公式计算出各反映的产率。公式：﹪

M1

×

2

×

100M2

1其中m—壳寡糖的质/—物的质/；M—寡糖结构单元的相对分子质/(g/mol)；M—缩产物结构单元相对分子质/(g/mol)目标产物氯代苯并吡喃基壳寡糖基代苯并吡喃基壳寡糖3,5-二苯并吡喃基壳寡糖的产率别离为44%、58%、36%。4结论（1苯吡喃酸的合成从三氟乙酰乙酸乙酯和水杨取代水杨醛动身在乙醇溶剂及哌啶为催化剂的条件下先合成苯并吡喃类化合物酯，进而在含有过量氢氧化钾的甲醇中进行酯水解能高产率的取得苯并吡喃酸。由于酯在乙醇中有较大的溶解性，故乙醇的加入量关于苯并吡喃酯结的快慢、多少有专门大的阻碍，能够适当蒸馏出必然溶剂促使结晶形成。利用紫外与红外等表征产

物的结构，证明了反映的发生。（2）苯并吡喃基壳寡糖衍生物合成在乙腈为溶剂和TBTU为脱剂下，将水解取得的苯并吡喃酸和壳寡糖在常温下搅拌反映，能够方便的制备苯并吡喃基壳寡糖衍生物。利用紫外、红对化合物进行了结构表征，能够证明生成了目标产物。（4依照产率的计算公式取得结果能够初步以为二氯苯并吡喃基甲酸不易与壳寡糖发生脱水缩合而氯代苯并吡喃甲酸和硝基代苯并吡喃甲酸那么较易反映。

参文[1]AyersAR,EbelJ,F,etal.Host-pathogenⅪ.QuantitativeassaysofelicitoractivityandcharacterizationofelicitorpresentintheextracellularmediumofculturesofPhytopothoramegaspermavarSoiae[J].PlantPhysiol,1976,57:751.[2]AlbersheimP,ValentBS.Hostpathogeninteractionsinplants,whenexposedtooffungalorigin,defendthemselvesbyaccumulatingantibiotics[J].JCellBiol,1978,78:627-643.[3]郭莲,李,白芳,等.壳寡糖对烟草TMV病毒的诱导抗性研究[J].中烟草科学2002,23(4):1-3.[4]LuH,ZhaoX,BaiX,etal.InvolvementofN-mediateddefenseinoligochitosaninducingresistancetotobaccomosaicvirus[J].ofBiotechnology.2020,136(Supplement1):S581-S582.BaiosaiensutoIndasutori,1999,57(9):607-610.[5]ObaraN,M.Inducedvolatilesinelicitortreatedriceblastfungusinoculatedriceleaves[J].BiosciandBiochem,2002,66(12):2549-2559.[6]InuiH,YamaguchiHiranoS.ElicitoractionsofN-acetylchitooligosaccharideslaminarioligosaccharidesforchitinaseandL-phenylalanineammonialyaseinductioninricesuspensionculture[J].Biosci,BiotechandBiochem,1997,61(6):975-978.[7]胡,陈云,陈祥.壳寡对水稻纹枯病不同抗性品种几丁质酶诱导的研究[J].江农研究,2000,21(4):37-40.[8]宁,刘学李,等.壳糖诱导水稻过敏性细胞死亡及抗病性的提高J].植生学信2003,39(5):441-443.[9]ChrisM,CheahH,KoolaardP.InducedresistanceagainstSclerotiniasclerotiorumincarrotstreatedwithenzymaticallyhydrolysedchitosan[J].Postharvest