课件分析氧化还原滴定

2Fe3Sn2Sn42Fe2 O2-2I- Ce4

Fe2Ce3Fe3Cr2O72-1212n2O1n1R2n2R1氧化剂的半反应为：On E

0.059lg[O1所以这里的Cn所以这里的Cn1

还原剂的半反应为：

ne 0.059lg[O2n O2/n2

n2O1n1R2n2R11ca1c0 cc c1VV0

[O1][R1

cc c2VV0

[O2][R2

1 1

[R]([O1]1 [O1][R11

[R1

[O][R

[R2]([O

2:[ ]n1[R (4)nOnRnRn22n 2n2

2n([O12

1 [O1][R1]1

[R1

[O][R

n([R2

1[O212n([O12

1 [O1][R1]1

[R1

[O][R

n([R2

1[O21令f[R1

nOnRnRnO

aa 2ff时(a 2：化学计量nnc0V n1n1 EE1E

0.059lg[O1]

0.059lg[O2nO1/n1

O2/2

nn[O1

'n(E 10 n(E

f[R1

E2)/[O2]10n E2)/

f1n(E )/11'n(E )/22'(4f1

)/

)/

f110n(E f

(4

[O1]f[O1]f[R1[R2]n(E 1212

n2O1n1R2n2R1

E

)

E'''E1E1nE'22n12

n2O1n1R2n2R11E'1

22E

0.059lg[O2]

0.059lg[O11n2lg101n2lg101n32E所以这里的Cn1

[R2

O1/

[R1E E1

nE'n

Esp

E E

2E'2

Fe2Ce3

MnO5Fe28HMn25Fe34H MnO4+8H+5e=

+

n1 Fe2+-e-=

E'

8EspEspnE'n' '1'26420

n2O1n1R2n1bO2EEnEnE'' 22nb[O 12nn12a[R 例 n2O1n1R2

EEnEnE'' 22nb[O 12nn12a[R CrO26Fe214H

7H Esp

6E 6E

0.05911 如：MnO4滴定

86420

E

已知在1mol/LHSO介质中，MnOMn

Fe3/Fe EnEn11'2E2'n12EE51.4515

'Fe3/Fe

EE EE

''EE

E''E''

'

Ce4/Ce Fe3/FeA. B. C. D.EE

E'E'EE

E''E''

n1E n EE EEIn(0)0.059lgnCCCCC

E0. E

' '

显In(O显In(O显In(R)0显In(R)nC C

E 10C

0.1 E

n的Fe2+溶液，两种情况下滴定突跃的大小将( A.

E2 lg10n1 lg102n1

位于突跃范围中点的条件是（）。A.C.

B.D.化或预先还原处理（PreliminaryOxidationor

Cr3+→CrO2-(碱性 7.3.1常用预氧化剂)44、HClO4:I-→IO3-7.3.1常用预氧化剂)4Cr3+→Cr2O77.3.2常用预还原剂 1、SnCl2：Fe3+Fe2+(HCl),

Cr3+→Cr2+,Ti4+→Ti3+,V5+→4、SO2Fe3+Fe2+As5+ MnO +8H++5e=Mn2++4H E +2H2O+3e=MnO2+ +e= E E Cl2/Cl%,4MnO2HO 3O4OH 常用Na2C2O4作基准物质，它易于提纯、4 22n25Na2C2O4 4 22

H2C2O4CO2COH刚开始[H+]=0.5~1mol/L，终点时[H+0.2~0.5mol MnO12H4Mn25O6HO 2MnO4-+5H2O2+ 2Mn2++5O2↑+ 2MnO2+

+2CO2↑+2MnO4-+5C2O2-（剩余）+ 2Mn2++10CO2↑+8H2O

(过CC CC (过54444

碱性

4CO32-+4

42-+MnO4 4MnO-4

+CO2-（定过量）弱碱 CaCO↓滤去沉淀KMnO滴44 44

剩余C2O化学耗氧量（化学耗氧量（COD）：在一定条件下，用化学氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量——水质污 滴定反应：滴定反应：5C+4MnO4-+12H++2MnO4(过量的 10CO2+2Mn-+-

+6e+

2Cr3++7H2O

Cl2/Cl

2-+6Fe2++ 2Cr3++6Fe3++7H 1 Fe2++Fe2++(少量Na(少量24Cr 滴定 Cr I32e3II3或I2 2I

EE I2I

I2滴定剂I

I I测定物：具有还原性物质E'I I 32-

强酸性介质：I-发生氧化导致4I-+O2 2I22H2O（氧化反应3I2 5IIO33H2O（歧化反应 I2

I22S2O32-(滴定剂2I-

I22S2O32-(滴定剂2I-S4O6测定物：具有氧化性物6

E'EII I可测

-，CrO-，CrO-，AsO3-，BrO ，IO-，HO，CLO- 强酸性介质强酸性介质 S2O2 SO↑S↓HO（分解碱性3质：I与S 生副反应，2计量关 3 4I2+S2O2-+10 8I-+2SO 33 I（过量）+ I

TaXbY…cZnXadnXadTXa(CV TXms 得到MnO2-，煮沸除去过氧化物，酸化，MnO MnO-和MnO，滤出MnO沉淀后，用标准Fe2+ 4 2NaO2HOMnO24OH4Na4 4

3MnO

4H2MnO 2H MnO4443316H2Mn25FeMnO444331MnO2

1MnO2

25Fen(MnO)3n(Fe22 得到MnO2-，煮沸除去过氧化物，酸化，MnO MnO-和MnO，滤出MnO沉淀后，用标准Fe2+ 4nn(MnO)3n(Fe22(MnO)3VM22ms。已知1mlKMnO4相当于0.01260gH2C2O4.2H2O. MnO-+5Fe2++8H+=Mn2-+5Fe3++4H

4Fe2O3～242MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2-2

(CV2mH2C2O4.2H4 H2C2O4.2H C0.012602/

Fe2O3～2Fe2O3～2-

44

445(CVm2Fe 2

159.69)/0.5000]100%5(CVmFe[(524.500.04

55.85)/0.5000]100% 之与剩余的K2CrO4作用，析出的I2用0.1020mol/LNa2S2O3标准 2CrO42-+2H+=Cr2O72-2S2O32-+I2=2I-+S4O62-CrO4～3CrO4-CrO4～3CrO4-nK2CrO4=1/3nNa2S2O3