大学等-李景宁-全册-课后习题答案

第十二章竣酸

命名下列化合物或写出结构式。

H

(1)H3C——C——CH2COOH

CH3

(4)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

(5)4-methylhexanoicacid(6)2-hydroxybutanedioicacid

(7)2-chloro-4-methylbenzoicacid(8)3,3,5-trimethyloctanoicacid

1.解：(1)3-甲基丁酸

(2)3■■对氯苯基丁酸

(3)间苯二甲酸

(4)9,12-十八二烯酸

(6)HO—CHC00H

(5)CH3cH2fHeH2cH2co0H

I

CH3CH2COOH

CH3

(8)CH3CH2CH2(j：HCH2(j：CH2COOH

CH3CH3

2.试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。

(1)乙醇(2)三氯化磷

(3)五氯化磷(4)氨

(5)碱石灰热熔

2.解：⑴

CH3COOH+C2H5OH-^-►CH3COOC2H5+H20

(2)

CH3COOH+PC13—►CH3COC1+H3P。3

(3)

CH3COOH+PC15——►CH3coe1+POC13+HC1

(4)

CH3COOH+NH3-------►CH3COONH4AACH3CONH2+H2O

(5)

碱石灰

CH3COOH--_►CH4

3.区别下列各组化合物。

甲酸、乙酸和乙醛；

乙醇、乙醛和乙酸；

乙酸、草酸、丙二酸；

丙二酸、丁二酸、己二酸

3除

⑴

酸

甲

酸试剂厂(十)银镜+

乙屈03A，彳有气体放出Tollens

乙

醛

(-)

醇

乙黄色+

酸

乙b+NaOH-(+)

NaCO3(-)

乙

酸--------(-)A(一)

(+)有气体放出

37X

草酸

+

酸

乙KMnO4/H(+)紫色褪去

二

丙»(-)1A(-)有气体放出(C02)

(-)J(+)

(4)

丁二酸］八(-)

丙三酸■q»(+)有气体放出(CC、)1分解产物加2,4-二硝基茉期丁(_)

己二酸」(+)J(+)

4.完成下列转变。

(1)CH2=CH2CH3CH2COOH

(2)正丙醇2-甲基丙酸、

(3)丙酸乳酸__________'

(4)丙酸丙酎__________

(5)浪苯苯甲酸乙酯,

---------------------►

4解:

(1)

)

H2C=CH23*CH3cH2Br;黑+JCH3cH2coOH

NaCN

H2C=CH2CH3CH2Br-»CH3CH2CN-^-CH3cH2coOH⑵

CH3cH2cH20HI?。4AH3c——C=CH2-^*-(CH3)2CHBr

△H

(CH3)2CHMgBr(CH3)2CHCOOH

(3)

CH3cH2coOH'aCH3cH(Cl)COOH-^»-CH3cH(OH)COOH

⑷

S0C1,CHCHCOONa

CH3cH2coOH------、CH3cH2coe1--~3：2--------►(CH3cH2co方。

(5)

PhBr1H^r*-Ph2M.)Hg3BOr4vrr7^PhCOHOH」：？'PhCOOEt

6.化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H602,甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和

丙不能，但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸储出的液体有碘仿反

应，试推测甲、乙、内的结构。

6.解：

甲为CH3cH2co0H,乙为HCOOC2H5,丙为CH3co0CH3.

7.指出下列反应中的酸和碱.

(1)二甲醛和无水三氯化铝；(2)氨和三氟化硼;(3)乙快钠和水

7.解：按Lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可

给予电子对的分子、离子或基团成为碱。

Lewis碱:二甲醛，氨，乙块钠.

Lewis酸：三氯化铝，三氟化硼，水.

8.(1)按照酸性降低的次序排列下列化合物：

①乙快、氨、水；②乙醇、乙酸、环戊二烯、乙快

(2)按照碱性降低的次序排列下列离子：

CH3-,CH30-,HC=C-;

CH30-,(CH3)3CO-,(CH3)2CHO-

8.解：

酸性：①水〉乙狭〉氨；

②乙酸〉环戊二烯〉乙醇〉乙快

碱性：①CH3->HC=C->CH30-;

(2)(CH3)3CO->(CH3)2CHO->CH3O-

9.分子式为C6H12O的化合物(A),氧化后得(B)C6H10O4。(B)能溶于碱,

若与乙酢(脱水剂)一起蒸储则得化合物(C)。(C)能与苯讲作用，用锌汞

齐及盐酸处理得化合物(D)。后者的分子式为C5H10,写出(A),(B),

(C),(D)的构造式。

9.解：根据题意，B为二元酸，C可与苯胱作用，为谈基化合物，D为烧。故

A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以

10.一个具有旋光性的烧类，在冷浓硫酸中能使高镒酸钾溶液褪色，并且容易吸

收溟。该姓经过氧化后生成一个相对分子质量为132的酸。此酸中的碳原子数目

与原来的煌中相同。求该煌的结构。

10.解：(1)由题意：该烧氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烽，通式为

CnH2n-2o

(2)该燃有旋光性，氧化后成二元酸，相对分子质量132。

H2H

HOOC一C—C-COOH

故二元酸为CH3

CH3

(3)综上所述，该嫌为有取代基的环烯煌即3-甲基环丁烯。

11.马尿酸是一个白色固体(m.p.l90OC),它可由马尿中提取，它的质谱给出

分子离子峰m/z=179,分子式为C9H9NO3。当马尿酸与HC1回流，得到两个晶

体D和E。D的相对分子质量122,微溶于水，m.p.l20OC,它的IR谱在

3200~2300cm-l有一个宽谱带，在1680cm-1有一个强吸收峰,在1600、1500、

1400、750和700cm-1有吸收峰。D不使Br2的CC14溶液和KMnO4溶液褪色。

但与NaHCO3作用放出C02oE溶于水，用标准NaOH滴定时，分子中有酸性

和碱性基团，元素分析含N,相对分子质量为75,求马尿酸的结构。

11.由题意：m/z=179,所以马尿酸的相对分子质量为179,它易水解得化合物

D和E,D的IR谱图：3200-2300cm-l为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共

扼竣酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-l是由二聚体的O-H键的面内弯曲

振动和C-0键的仰缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm-1和700cm-1是

一取代苯的C-H键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其相对分子质

量为122,因此，D为PhCOOH.

又由题意:E为氨基酸，相对分子质量为75,所以E的结构为H2NCH2COOHo

y-c—NHCH2COOH

粽上所述，马尿酸的结构为:〃o

第十三章竣酸衍生物

1.说明下列名词：

酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。

答案：

酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，

磷酸酯和竣酸酯。

油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。

皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化下水解反应

称为皂化。

干性:是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做干性。

干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。

碘值：是指100克不饱和脂肪酸廿油酸通过c=c键的加成反应所能吸叫的碘的

质量（克）。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的一项

重要指标。

-------OCH2CH2-koH

非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有结构单元的即告醒表

面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为

c8H17-（\--0cH2cH2+OH

2.试用方程式表示下列化合物的合成路线:

(1)由氯丙烷合成丁酰胺；

(2)由丁酰胺合成丙胺；

^^OCONHCH,

(3)由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”

答案：

(1)

CH3cH2cH2cl-----------►CH3cH2cH2coMH2

Mg(1)CO2

CH3cH2cH2cl-----------►CH3cH2cH2MgeI#CH3cH2cH2coOH

乙醛

(2)H3Cr

NH3△

-------------►CH3cH2cH2coONH4—=~►CH3cH2cH2cONH?+H20

(2)

CH3cH2cH2coNH2------------►CH3cH2cH2NH2

CH3CH2CH2CONH2N“°H»CH3cH2cH2coNHNa

Br2NaOH

——►CH3cH2cH2coNHBr.Br»[CH3cH2cH2coN：]

H3O+

-------------ACH3cH2cH2N^=C^=0------------►CH3cH2cH2NH2

(3)

O

II

ACICNHCH3

COC12+CH3NH2

OCONHCH3

3.用简单的反应来区别下列各组化合物：

(1)CH*HCOOH和CHiCHKOCl⑵丽ZftftEK

口CHpnc^s前ctyxH#ooHW和CH3PoM

⑸©bcoko和

答案：

01

(i)

CH3cHeH2cOOH+比0CHCHCHCOO-++无明显热效应

32H3O

Cl

CH3cH2cH2coeI+piO

2CH3cH2cH2co0H+HC1

⑵CH3cH2cH2coOC2H5+NH20H.HC1----------►

CH3cH2cH2coeINHOH+C2H5OH

[Fe\

+3HC1

\NH一。卜

一-----A

CH3CH2CONH2+NH2OH.HC1无反应

(3)

-----►

CH3coOC2H5+NaHCO3无反应

CHOCHCOONa+C0\

CH3OCH2COOH+NaHCO3—----►322

(4)

CH3COONH4+NaOH-----ACH3coONa+NH3f

CH3CONH2+NaOH—

-----ACH3CONHNa+H20

⑸(CHCO)O+

32H20—----►2CH3COOH放热反应

CH3coOC2H5+HQ------------►无反应

4由合成0^^川.

答案：

CH+HBr过氧化物ANaCN

2CH2CN

5.由丙■合成（CHMCOOH.

答案：

OHOH0

…一MgH+IIBriNaOH

CH3COCH3CH3—C•—C—CH3►CH3CC(CH3)3—------►(CH3)3CCOOH+CHBr3

TiCI3

OHOH

6.由五个破原子以下的牝合物合成

答案：

—器，环二乙烷a

(CH3)2CHBr(CH3)2CHMgBr(CH3)2CH2CH2OMgBr

PBr,

---------►(CH3)2CHCH2CH2Br

HC^HCNa+CH3cH2cH2cH2Br-----------►HC^^CCH2cH2cH2cH3

NaN&ANaC三CCH2cH2cH2cH3(C^CHCH2cH2B£

(CH3)3HCH2cH2C^HCCH2cH2cH2cH3

H

\=C

H2,Pd-BaSO4

'cH2cH2cH2cH3

(CH3)3CHCH2CH2

7.由Ad—母酸(CH2=CH(aUrOOH伶成F4AOOC(CH^I-ooc^.

答案：

HBr

CH2=CH(CH2)8COOH过代化物aBrCH2(CH2)9COOH

2BuLi

CH3coeH2coOEt----------LiCH2COCHLiCOOEt

-78C

(1)BrCH2(CH2)9COOH

--------------------------►EtOOCCH2COCH2CH2(CH2)9COOH

+

⑵H30

NaBH-HO

42""►EtOOCCH=CH(CH)iiCOOH

..........—►EtOOCCH2CH(CH2)i1COOH2

OH

EtOH

H2NaEtOOC(CH2)i1COOH

EtOOC(CH)nCOOEt

H+2

8.由己二M合成

答案:

^^COOC2H5OHc2HsOONa

COOC2H5

、/COOC2H50H

(2)十

C2H5

9.由丙工二Zft合阖

答案：

BrC2HsBr

2cH2(COOC2H5)2CsfONa»2NaCH2(COOC2H5)2»

2cH(COOC2H5)2CHC^COOC2H5)2

I2c2H§ONa»IBrC2HsBr

CH2cH(COOC2H5)2CH2C(COOC2H5)2

COOH

H5c2。,COOC2H5

C

H5c2。^

H

O

%.由Q0合OQ

答案:

CH3COOH

CH2OH

0H

H,由吟cr合黔空1

答案：

HH00H

\^\r^

CISO3Hr

3H

NO2

NO2

JL.OH

HO

HNO3-'H3O+。卜

r

H2SO4”L1△

HO3S^3H

s

3105合成C^S.

答案：

・由必vA.

o

15.某化合物A的熔点为85°C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、

氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有3000〜2900cm1和1735cmi有吸

收峰。A用NaOH水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物B,B

可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色

固体C,它不溶于水，m.p.62〜63°C,B和C的NMR证明它们都是直

链化合物。B用铝酸氧化得到一个中和当量为242的竣酸，求A和B

的结构。

答案：

15.（注：此题有误，中和当量为242的竣酸改为中和当量为256）

解：•.•m/e=480,...A的分子量为480。

由题意，A可用NaOH进行皂化，...A为酯，1735cm"是＞C=O

的伸缩振动，3000〜2900cm"为饱和煌基的C-H伸缩振动，IR没有

C=C双键吸收峰，故A为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（B）生成

的酯。

由题意知：B氧化得竣酸分子量应为256,故B的分子量为242,

AB为C16H33OHO因为竣酸的-COOH中-0H与醇-OH中的H失水而

生成酯，所以C的分子量为256,故，C的结构为Ci5H31coOH。

综上所述:A的结构为:G5H31co0G6H33,B的结构为。6H33OH°

第十四章含氮有机化合物

1.给出下列化合物名称或写出结构式。

对硝基氯化芾苦味酸1,4,6-三硝基蔡

答案：

3—氨基戊烷异丙胺二甲乙胺N—乙基苯胺

3一甲基一N一甲基苯胺2一氟一4一硝基氯化重氮苯

NO2

02I£/=\CF|CL02NOH

\=Z7NO2

2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。

(1)

N%N%

666

ab也c%

(2)

0

aC4,NF|bCIiNH>cN耳

答案：

(1)b>a>c(2)b>c>a

3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明

理由。

答案：

正丙醇>正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷

分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能

团，胺三级大于二级又大于一级。

4.如何完成下列的转变

CHgCHCHgBr_____^_CHCI^N^

(1)

(2)

0NHCHg

-6

(3)

(CH3)3CCOH一(C%)3ccCH2cl

Ab

b

(4)

C%CHcHcH?BrCH3cHcHC/

22-A2

答案：

cn5NTinnCH2CHC比CN"人叫叫CHCHaNFL

CHg_CHC'Br

(1)一

(2)

0N%NHC/

1NH,KH)6—CH,Br6

o-

(3)

(4)

Br

CH3cH2cH2cH^泮竺亭OH码码CH=里学

CH3cH2cHeH：

吗

2吗

CHcHcHe/

------->32

5.完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S)。

C/eg

C6H5cH2ble(X)H((瑞1rC6H5码品吗

(3)Br2,0H-

S-(+)(-)

答案:

CBHS

Br/O

6.完成下列反应:

(1)

⑴啊秋邮？意奉?()1啊1?

,(力艇2。,“0A----A()2

()3鞋辕

(2)CH

CH„3

J

入Fe+HCl(CHC0)0迎

6-932

*U»*»

IN02

出,“0NaNO2?

9?

—►,—HG1-------------»---------------------A

(3)

CH3V2)______________CH30Y2y吗

(4)

CH^CHg'C「

——.o

(5)

CHN

02N^y3_____02_^^吗

(6)

吗

丁——.oCH2cH2

(7)

Br

1NH0HNO

°IC%FH-----------

(8)

?

A

(9)

答案:

(1)

(2)

总蛆呈旦8cHi

(3)

(4)

(5).

Hx

，N~^~CH1doiM^^COO^*.ft0

(6)

(7)

0

Br

7.指出下列重排反应的产物:

HBr

八CH20H

(1)V>

HOAc

(2)

(3)

(4)

OH

出

(6)

COOH

八人SOC12J咿之9Ag2。？

fc

[J--------►-Et20,2»%0,5060

C6H5coe%CH3co3H

答案:

解：⑴。

2rg.o^・产

(2)

HzCMOToS鲤£HJCMOAC♦H2Cp*口

(3)

(4)

(5)

(6)

CH2c(X)H

NHCXCg%

C0

(8)

0

C6或码

8.解释下述实验现象：

(1)对溟甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲

苯酚。

(2)2,4—二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳

酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。

答案：

9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？

RCONHCH,Br2>0H-RNHCIL

3---A3

答案：

不能实现，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。

10、从指定原料合成。

(1)从环戊酮和HCN制备环己酮；

(2)从1,3一丁二烯合成尼龙一66的两个单体一己二酸和己二胺;

(3)由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因

C00CH2CH2NEt2

(\=/)；

NO2

（4）由简单的开链化合物合成

答案:

(3)(4)

11、选择适当的原料经偶联反应合成:

（1）2,2'一二甲基一4一硝基一4'—氨基偶氮苯;

(映)

S03Na

（2）甲基橙

答案:

12、从甲苯或苯开始合成下列化合物:

(1)间氨基苯乙酮(2)邻硝基苯胺

(3)间硝基苯甲酸(4)间漠甲苯

0H

(5)

答案：

(1)

(2)

(3)

(4)

(6)

13、试分离PhNHz、PhNHC%和PH(NH3)2

答案：

PhN%NaN02,HXPhM_NX-

-►

PhNHCHgMONO想第

PKCHg%-A

14、某化合物C8H9NO2(A)在氢氧化钠中被Zn还原产生B,在强酸性

下B重排生成芳香胺C,C用HN。,处理，再与H3P反应生成3,3'

一二乙基联苯(D)。试写出A、B、C和D的结构式。

答案:

15、某化合物A,分子式为C8H4，其核磁共振谱无双重峰，它与2moi

碘甲烷反应，然后与AgzO（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体

B,其分子式为C/2iN。B进一步甲基化后与湿的Ag2。作用，转变为

氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1,4-辛二烯混合物。写

出A和B的结构式。

答案：

解：

法1rs.

,付辛』I』

16、化合物A分子式为C15H17N用苯磺酰氯和K0H溶液处它没有作用,

酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所

示，是推导出化合物A的结构式。

答案：

解：(注：原图可能有误，①在6值1.2处应为3H,②下边横坐标应

为6/ppm不是T值)。

化合物A的结构式是

7.2

第十五章含硫和含磷有机化合物

1.写出下列化合物的结构式:

(1)硫酸二乙酯(2)甲磺酰氯

(3)对硝基苯磺酸甲酯(4)磷酸三苯酯

(5)对氨基苯磺酰胺(6)2,2'-二氯代乙硫酸

(7)二苯二(8)环丁碉

(9)苯基亚麟酸乙酯(10)苯基亚瞬酰氯

答案：

(1)

CH3cH2。OCH2cH3

OCH3

---OCH2cH3

H

2.命名下列化物:

。)HOCH9cH9sH0HSCHgCOOH

3Hooc-Q-scyiffl%-0-SQ/招

向HOCH^CH/^3利O-邺出.

0(HOCH^cr同CHa-Q-SO/HCHs

幽。中\婚3

黝

答案：

（1）筑基乙醇（2）筑基乙酸（3）对竣基苯磺酸（4）对甲苯环

已基二甲基铳（5）乙硫革甲醇（6）碘化环已基二甲基铳（7）氯化

四羟甲基磷（8）N-甲基对甲苯磺酰胺（9）苯基瞬酸二乙酯（10）甲

基乙基氯麟

3.用化学方法区别下列化合物：

⑴与C邱明

（2）%（现9M与a驱印ib

⑶H9C3a%与

⑷%-0-SOtf1与%-Q-COO

答案：

⑴可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为C2H5sH（乙硫醇），不发

生反应的是CH3SCH3（二甲硫酸）.

（2）可以用NaHCC>3水溶液处理，能产生CO2气泡的为

CH3cH2so3H（乙基硫醇），不产生气泡的为CH3so3cH3（甲基磺酸甲

酯）。

（3）可以用AgNCh-氨水处理，能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3（甲

硫基乙硫醇），不产生气泡的为HOCH2cH2SCH3（甲基硫基乙醇）。

（4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为

C0CI（对甲苯甲酰氯），而儿乎不发生明显反应，出

现水与油分层现象的为H3c―O—S。2cl（对甲苯磺酰氯）.

4.试写出下列反应的主要产物:

-

U)POCI3+3CH3-0OH»1

(2)(n-C4H9U)3H+n-C.gB“).

萍量:

HCI

⑶C6H6CHO+HS(CH2)3SH»

।、受,

1)n-C^H0Li

⑸(CH3)3ARr^

CH3CH2CH2CH0

答案:

(1)

POC13+3CH3-----------------------OH

(2)

(〃-C4H9CO3P+n-CHBr△»

49(〃-C4HgO%PC4H9-/?

HC1/5?

C5H6cH0+HS(CH2)3SH--------►C5H6cH1cH2

S——CN2/

')1:1

H2S+----------►HSCH2cH20H

_⑴"心1叫(CH3)2S-CH「+LiBr

O

(2)CH3cH2cH2cHO/\

-------——►CH3cH2cH2cH——CH2+CH3SCH3

5.完成下列转化:

岑ghSH

atrXscH2cH2cH3

CH3CH2CH2OH

CHJCH-CHJ——►(CHa)2cHscH2cH2CH3

QQ

Q-CHzOH-*OCH-PtCgHsh

oo

答案:

CH3cH2cH20H+HBr

aCH3CH2CH2Br

O

M

H

NaSHCH3COSI

CH3cH2cH2sHSCHCH2cH3

Et3NSH

(5)

CH3CHCH3Na—►CH3CHCH3

CH3CHCH2+HBr

过氧化物

CH3cH=CH2+HBr----------►CH3CH2CH2Br

SH

.LidNa2cO3

CH3CHCH3+CH3CH2CH2Br—=-(CF/CHSCH2cH2cH3

(6)

+2HII+

O,S

⑺

—CH2OH+HBrCH2Br

(C6H5)3P

CH2—P(C6H5)3Br

CH=PH(C6H5)3

(8)

2(C6H5)3P++

BrCH2cH2cH2cH2Br---------------►(C6cHsbPCH2cH2cH2cH2P(C6H5)3

2BuLi

(C6H5)3P=CHCH2cH2cH=P(C6H5)3

6.使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合

成：

(2)or02一(3^

(3)BrCHzCOOC2H5--CHaSiHCOOCikfe

答案:

0

CH3cH2coeH3C"S℃H3aAl-HgII

CHCHC——CHSHOCHCH3CH2CCH3

3223*

CH3

(l)C2H5ONaI

-----------------►CH3C=CHCOOC2CH5

(2)CH3COCH3

第十六章元素有机化合物

1、解释下列名词，并举例说明之：

（1）金属有机化合物（2）n络合物（3）金属化合物

（4）氢金属化合物（5）氧化一加成反应（6）谈基化反应

答案：

（1）金属有机化合物：是指煌基直接以C——M键与金属相连接接

而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.

（2）n络合物：是指有机化合物以口键体系与金属成键成的金属有

机化合物。例如：蔡塞（Zeise）盐K[PtCl3c2H4]

（3）金属化反应：是指某些具有活性氢的煌或杂不环化合物与金属

或金属有机化合物直接反应，形成活性氢被金属置换后的金属煌基化

+〃-C4H9口

Li+〃-CzjHio

物。例如,S

(4)氢金属化反应：是指IIIA〜1¥人元素的氢化物乂——H易与碳碳

不饱和键进行加成而生成相应的烧化物的反应。例如，

THF

3RCH—=CH2+BH3------------►(RCH2cH2)38

(5)氧化-加成反应：过渡金属和A-B型的化合物反应时，A-B键发

生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如，

Pd+PhBr---------------►Ph——Pd——Br

(6)默基化反应：烷基过渡金属与CO插入到R-M形成酰基过

渡金属RCOM的反应，称为锻基化反应。例如，

CH3CH^=CH2+H2+CO---------------►CH3cH2cH2cHO

欣省谏各将询cg)3(2C尘CHS(C@2

(3(CglfSOH(4(O^BCMC旬2

⑷C^OBCL,(©q增2G

答案：

(1)六甲基二硅氧烷(2)三甲基乙烯基硅烷(3)三苯基硅醇(4)二

甲基异丙基硼(5)二氯硼酸甲酯(6)二苯铝

3、写出下列物质的结构式：

(1)齐格勒―纳塔催化剂(2)9-BBN(3)三甲硅基烯醇醛

(4)三苯瞬谈基银(5)蔡塞盐(6)威尔金逊催化剂

答案:

⑴齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂：Ti+AIEt3

(2)9-BBN:,9-硼二环［3.3.1］壬烷

9-borobicyclo[3.3.1]nonane

⑶三甲硅基烯醇醛(H3cbSi——OCH=CH2

(4)三苯瞬埃基银：Ph3PNi(CO)3

(5)蔡塞(Ziess)盐:

(6)威尔金逊(Wilkinson)催化齐!):RhCl(PPh3)

4、写出下列各展申的主产物：

与

(1)C11+Cd⑵(CFp3B+C^Ii

(④加可日

(3)4n-C4^U+SnCI^C/+C

耳)

(5)N(CO)4+&3P,(6)+NCL2+Nh

答案：

(1)2CH3Li+Cui--------------a(CH3)2CuLi+Lil

+

(2)(CH3)3B+CH3Li-------------►(CH3)4BLi

(3)4n-C4H9Li+SnCl4_________►(n-C4H9)4Sn+4LiCl

⑷Mn(CO)5+CH3Br--------------►CH3Mn(CO)5+Br

(5)Ni(CO)4+(C6H5)3P-------------►Ni(CO)3PH(C6H5)3+CO

⑹Q+N…一-------►+NaCl

NiCI

5、完成下列转化:

答案:

⑴hv

(CH3)3CCH3+Cl2A(CH3)3CCH3cl+HC1

w乙醇

(CH3)3CCH3CI+Mg---------------►(CH3)3CCH2MgCI

6、对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式

表不。

0

(1)eglbc%

(2)(CgC电CHCOOH

0

⑶也cUc6%

答案:

(1)OLi

H2，Pd/C、

CH(COOC2H5)2--------------J

+CH2COOH

⑵H3O

(l)CHONa

(b)CH3coeH2coOC2H525

CH3COCHCOOC2H5

(d)

⑵

(1)C2H50Na»CH3cH2cH(COOC2H5)2⑴02HsONa»

⑶CH2(COOC2H5)2

(2)CHBr

25⑵C2H5Br