高考化学一轮复习高考热考题型攻关十二含解析

酸中滴原的展用中和滴定实验是中学阶段的重要定量实验之一年新课标高考侧重考查了该实验的原理及其拓展应用问设置主集中在实验仪器的使用、滴定终点判断差的分析、数据的处理计算等方面练握和滴定的实验操作能将相关知识进行灵活迁移应用是解决此类实验问题的关键。1．(2018·全国卷)用0.100AgNO定50.0mL0.0500mol·LCl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的()A．根据曲线数据计算可知K(AgCl)的数量级为10B．曲线上各点的溶液满足关系(Ag(Cl)＝(AgCl)C．相同实验条件下，若改为0.040mol·LCl，反应终点移aD．相同实验条件下，若改为0.050mol·LBr，反应终点向b方移解析：对由题图可知，当AgNO溶液的体积为50.0mL时，溶液中的c(Cl)略小于10mol·L，时混合溶液中c(Ag)＝0.100mol·L×50.0mL－0.0500mol·L×50.0mL＝100mL2．5×mol·L，K＝(Ag)·c)≈2.510×10＝2.5×10。对因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡gCl(s)

Ag(aq)＋故线上的各点均满(Cl)＝K(AgCl)C错根据Ag＋Cl===AgCl↓可知达到滴定0.0400mol·L×50.0mL终点时，消耗溶液的体积＝。对：同实验0.100mol·L条件下，沉淀相同量的和Br消耗的的相同，由于K(AgBr)＜K(AgCl)，当滴加相等量的Ag时溶液中(Br)c(Cl)，故反应终点c向b向移动。答案：2．(2018·全国卷)硫代硫酸晶(NaSO·5HO，＝248g·mol)可用作定影剂、还原剂。利用KCrO标溶液定测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：(1)溶配制：称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在1

__________中溶解全溶解后转移至100mL__________中蒸馏水________。(2)滴定：取0.00950

的KCr标准液20.00，酸酸化后加入过，发生反应O===3I＋7H。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I＋2SOO＋2I

。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________________________，为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，则样品纯度______%(保留1位)。解析：(1)配一定物质的量浓的溶液，应该在烧杯中溶解，冷却至室温后，转移至100mL的量瓶中，加水至距刻度线下～2cm处，改用胶头滴管滴加至溶液的凹液面最低处与刻度线相平。(2)加入淀粉作指示剂，淀粉遇变蓝，加入的NaS样与I反，当I消耗后，溶液蓝色褪去，即为滴定终点。由反应：CrO＋＋14H＋2Cr＋7HI＋2SO===SO＋得关系式：CrO～3I～6SO160．00950mol·L×L0.00950mol·L×0.02L×硫代硫酸钠样品溶液的浓度为0.00950mol·L×0.02L×，0.0248L样品的纯度为0.00950mol·L×0.02L××0.1L×248g·mol0.0248L×100%＝95.0%。1.2000g答案：(1)烧容量瓶刻度(2)色褪去且半分钟内不恢复原色95.01.氧化还原滴定法(1)原理以氧化剂或原剂)为滴定剂接滴定一些具有还原性(或化)的物质。(2)实例。①酸性KMnO溶滴定HCO溶。原理指示剂终点

2MnO＋＋CO↑＋酸性KMnO溶本身呈紫色，不另外选择指示剂当滴入最后一滴酸性KMnO溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分2

判断

钟内不褪色，说明到达滴定终点②NaO溶滴定碘液。原理指示剂

2Na＋===NaSO＋2NaI用淀粉作指示剂终点判断

当滴入最后一滴NaSO溶后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点2.沉淀滴定法(1)概念：沉淀滴定法是利用沉反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利Ag与卤素离子的反应来测定、、浓。(2)原理：沉淀滴定所用的指示本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO溶液滴定溶液中的Cl的量时常以CrO

为指示剂因为AgCl比CrO难溶。1．是一弱酸，实验室欲0.01

的Na溶液定I溶，发生的反应为I＋SO＋NaSO，下列说法合理的()A．该滴定可用甲基橙作指示剂B．NaS是该应的还原剂C．该滴定可选用如图所示装置D．该反应中每消耗2molNaS电子转移数为mol解析液有单质碘加淀粉溶液作指示剂与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，单质碘消失，蓝色褪去，A错Na中元素化合价升高被氧化，作还原剂故B正确SO溶液碱性该用碱式滴定管C错误应中每消耗2molNaSO，子转移数为2，错。答案：2．已知AgCrO是红色沉淀，列滴定反应中，指示剂使用不正确的()A．用标准FeCl溶液定KI溶，选择KSCN溶液3

B．用I溶滴定NaSO溶液，粉作指示剂C．用AgNO溶滴定NaCl溶液，NaCrO作示剂D．用HO溶滴定溶液淀作指示剂解析项离与碘离子反成亚铁离子和碘单质溶遇铁离子显红色，当溶液显红色时说明碘离子反完全达到滴定终点正确B项淀粉遇碘单质显蓝色，当溶液显蓝色时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，碘单质剩余，达到滴定终点，正确C项AgCrO是砖色沉淀，当溶液中有砖红色沉淀时，待测液中的氯离子被充分沉淀，银离子剩余，正确；D项待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质，淀粉显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，蓝色加深，碘离子反应完全时，蓝色不再加深，但是不易观察，不能判断滴定终点，错误。答案：3．过氧化氢是重要的氧化剂、原剂，它的水溶液又称为双氧水。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量。请回答下列问题：(1)移取10.00mL密为ρg·mL的氧化氢溶液至250填仪器名)中，加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液25.00mL至形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。(2)用高锰酸钾标准溶液滴定被试样，其反应的离子方程式如下，请将相关物质的化学计量数及化学式填写在方框里。MnO＋HO＋H===Mn＋H＋(3)滴定时，将高锰酸钾标准溶注________(“酸式”或“碱式”)滴管中。滴定到达终点的现象是____________________________________________________________________________(4)重复滴定三次，平均耗用cmol·LKMnO标溶液VmL，原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为_________。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气定气泡消失测定结果______(“偏高低”或“不变”)。解析：(1)根题意应该选用容瓶。(3)由于高锰酸钾标准溶液具有氧化性，所以只能使用酸式滴定管。滴定到达终点的现象是滴入最后一滴高锰酸钾溶液，溶液呈浅红色，且30秒内不褪色。(4)根据配平的化学方程式计算过氧化氢的量，最后计算出原过氧化氢溶液中过氧化17氢的质量分数为。200(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气定后气泡消失一分溶液占据了气泡的体积，并没有滴入锥形瓶，则测定结果偏高。4

55答案：(1)容瓶(2)256285O↑17(3)酸式滴最后一滴高锰酸溶液，溶液呈浅红色，且30秒不褪色(4)200(5)偏高4．(2015·全国卷)用图装置以测定混合气中ClO含量：Ⅰ在形瓶中加入足量的碘化钾，用50mL溶解后，再加入3稀硫酸；Ⅱ在璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；Ⅲ将定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；Ⅳ将璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；Ⅴ用0.1000mol·L硫硫钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶(＋O＋SO

)，指示剂显示终点时共用去20.00mL硫硫酸钠溶液。在此过程中：(1)锥形瓶内ClO与化钾反应的离子方程式为____________________________________________________。(2)玻璃液封装置的作用是___________________________________________________________________________________。(3)Ⅴ中加入的指示剂通常为_________________________________________________________________________________，滴定至终点的现象是_______________________________________________________________________________________。(4)测得混合气中ClO的质为_______g解析：具有氧化性，I具有还原性，二者在酸性溶液中发生氧化还原反应，离子方程式为2ClO＋10I＋＋＋。(2)该实验中ClO不定被完全吸收，故玻璃液封管的作用是吸收残留的C气，同时防止生成的单质碘逸出。(3)淀粉遇I显蓝用Na溶液定I时可选用淀粉溶液作指示剂达到滴定终点时溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变。1(4)ClOI和NaSO间在关系2ClO5I～10NaS则有n(ClO)＝(NaS1＝×0.1000mol·L×20.0010＝×10mol，(ClO)＝×10mol×67.55＝0.02700g。5

答案：(1)2ClO＋10I＋＋O(2)吸收残余的二氧化氯气体(避碘的逸)(3)粉溶液溶液由蓝色变为无色半分钟内溶液颜色不再改变(4)0.027005天沉淀滴定法速测等化物溶液(I实过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。Ⅰ准标准溶液。a．准确称取AgNO基物4.246g(0.0250后配制成250mL标溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b．配制并标定100mL0.1000mol·LNH标准溶液，备用。Ⅱ滴的主要步骤。a．取待测溶25.00mL于形瓶中。b．加入25.00mL0.1000mol·LAgNO液过量)，使完全转化为AgI沉。c．加入NHFe(SO)溶作指示。d．用0.1000mol·LNHSCN溶液滴定过量的Ag，使其恰好完全转化为AgSCN沉后，体系出现淡红色，停止滴定。e．重复上述操作两次。三次测数据如下表：实

验序号

1

2

3消耗NHSCN标溶液体/

10.24

10.02

9.98f.数据处理。回答下列问题：将称得的AgNO配制成标溶液，使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有______________________________________________。(2)AgNO标溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_____________________________________________________(3)滴定应在pH<0.5的条件下进，其目的____________________________________________________________________。和c两步操作是否可以颠_，明理由____________________________________________________________________________________________________________(5)所消耗的NHSCN标准液平均体积_____________mL测得(I)。(6)在滴定管中装入NHSCN标准液的前一步，应进行的操作为______________________________________________________。6

(7)判断下列操作对(I)定结果的影(填“偏高低或“无影响)。①若在配制AgNO标溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结________。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结______________。解析：(2)AgNO见容易分解，此需要保存在棕色试剂瓶中。(3)滴定