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文档简介
一、工艺的指导思想最终用途打算工艺工艺的全都性在产品质量和生产本钱之间找到最正确的平衡点及各种器具的制造。电镀铬板又被称作无锡钢〔TinFreeSteelTFS,是指“代替镀锡板使用,而外表又不镀锡的薄钢板”。一般分为铬系无锡钢(TFS-Cr)和镍系无锡钢(TFS-Ni)两ECCS用于杂品罐及瓶盖等。三、镀锡板的分类〔GB/T2520-2023〕和性能按成品外形:板、卷按钢级:一次冷轧、二次冷轧(Cu、Ni、Cr、Mo钢,在深冲加工或经受简洁产生拉伸应变纹状况下使用按退火方式:箱式、连续按镀锡量:等厚、差厚按外表质量:Ⅰ级、Ⅱ级镀锡板的性能机械性能〔调质度由钢基板的化学成分、轧制工艺和退火工艺打算。板具有适应其内装物特点的耐蚀性。原板的化学成分和外表纯洁度影响镀锡原板耐蚀性。一般要求硫、磷、铜含量越少越CO2的耐蚀性,对盛有桔子等含柠檬酸的食品,铜含量多些对耐蚀性也有利。四、镀锡板生产的进展趋势镀锡板厚度、镀层厚度减薄承受感应软熔+电阻软熔TFS重视对无铬钝化的研发五、电镀锡工艺电镀锡原板〔基板〕良好的镀锡基板是生产镀锡板的前提而镀锡基板的生产是个系统工程,从冶炼到传统的热连轧、冷连轧、连续退火等0.03%~0.13%大多承受模铸沸腾钢和压盖钢。这些钢虽然钢锭外表质量好,可轧制镀锡原板,但由于钢锭浇铸和凝固过程中存在成分偏析及在轧制方向和宽度方向上机械性能差异大,70连铸板坯化学成分均匀,偏析小,机械性能波动小,适合于提高镀锡板的外形质量和成形稳定性。目前镀锡板用钢基本上都已连铸化了。ASTMA623L,MR,MC,D4、Cr、MoMRMCPD2。GB2520-883。T1~T6,DR8~DR10同。镀锡线分类电镀锡机组按其电解液种类的不同,可分为酸性法、卤素法及碱性法。酸性型以弗洛斯坦型(Ferrostan,简称FF卤素型(Halogen,哈罗根法,简称H金属氟化物的水溶液并以萘酚磺酸或聚氧乙烯类化合物作添加剂。我国的江苏统一和福H效率低,已大局部被淘汰。35。FF电镀锡工艺描述化学脱脂→1#喷淋刷洗→电解脱脂→2#喷淋刷洗→电解酸洗→3#喷淋刷洗→电镀锡→1#回收→2#回收→热风烘干→软熔→淬水→电解钝化→2#热风烘干→静电涂油.1包括:化学脱脂→1#喷淋刷洗→电解脱脂→2#喷淋刷洗→电解酸洗→3#喷淋刷洗水溶液中。参加增加潮湿乳化和分散力量的外表活性剂。电解脱脂:中间导电体法,无导电辊。出口带钢为阳极,产生氧气。必需留意的是出口钢带不能为阴极,以免产生氢气,造成氢脆。H2O+4e=2H+4OH-2 2O2+2HO2 2电极外表上大量气体的析出,对油膜产生强大的乳化作用。作用要猛烈的多,加速了除油过程。电解清洗剂中不需要乳化剂,特别是NaSiO不利于锡的沉积。电解脱脂也不含硅酸钠。2 3电解清洗的主要作用是完全去除带钢外表上的油污,活化带钢外表,利于锡的沉积。电解酸洗Fe2+<15g/lH24H++4e=2H2O2222HO-4e=O+4H22序号1工艺化学脱脂温度60-80℃电流密度浓度2-4%2水液刷洗常温3电解脱脂60-80℃10-20A/dm22.5-5.0%4水刷洗常温5电解酸洗常温10-20A/dm23-7%6水刷洗常温5.3.2弗洛斯坦工艺52回收槽分别配置各自的槽液循环系统。电量成比例;⑵一样的电量在阳极上和阴极上释放一样当量数的物质。0.615mg2.214当带钢连续通过镀槽时,单面镀锡层厚度G计算: KIT 0.615I G 3.69102 (g/m2)S BV BV式中,K-〔0.615〕锡的电化当量I-单面镀锡总电流;安培B-带钢宽度,米V-带钢速度,m/minS-带钢面积90-95%电镀锡反响原理,Sn2+到达并沉积在带钢上。阳极反响:Sn-2e→Sn2+阴极反响:Sn2++2e→Sn晶为锡晶粒的过程,这两局部称为锡的沉积过程。不断累积,所以使用不溶性阳极电镀液成分掌握Sn2+: 26~32g/l游离酸: 13~16g/lENSA: 3-6g/lSn2+∶[H+]=2∶〔0.9~1.1〕温度: 25~50℃Sn2+、PSA、ENSASnSO4、PSA、ENSA化成四价锡。ENSA〔乙氧基化α-萘酚磺酸〔α-萘酚磺酸聚氧乙烯醚〕液能沉积出连续的附着良好的锡镀层并能随后通过软熔而光亮,它也能阻挡二价锡氧化成四价锡。正常镀层重量轻镀层重量整个范围的镀层正常镀层重量轻镀层重量整个范围的镀层〔No.25及更重〕〔No.20及更轻〕重量Sn+228~34g/l24~28g/l26~30g/l游离酸HSO214~17g/l8~10g/l10~12g/l计,以PSA参加)4ENSA 2~6g/l2~6g/l2~6g/l留意、PSA、ENSA说明用更热的镀液可改善镀锡板的外观)。。3ENSA。〔除了最终一个向上行程〕应首先被利用。例如,假设在肯定的线速度下,生产No.25〔2.8g/m2〕镀锡板,要用410产线上,应使用第689。一般生产中应避开使用最终一个行程以减小电镀缺陷。5PSA15/分〔1m31ENSA100g/l606.5/小时,严禁一次式加注〔镀锡层消灭光泽不良时除外〕电镀液成分掌握的必要性锡的浓度过低会造成高电流密度缺陷,例如烧焦区和白边。游离酸浓度太低会明显减小溶液的电导度而需要较高的电镀工作电压。游离酸浓度大于高的硫酸根浓度同高的铁离子浓度一起表示酸洗的冲洗操作不良。Sn4+<3g/lFe2+<15g/lCl-<15mg/lCr3+<35mg/lSn4+淤泥中还会含有黑色的痕量杂质,即通常存在于锡阳极中的铝、砷、铋、镍、铅和锑之类元素。其他元素,如铜和铁等是从生产线的设备溶出而进入镀液的。被用于电镀并作为不溶解的沉淀物而损失掉〔锡泥。g/l,会促进二价锡氧化成四价锡,造成过量的淤泥,并会引起高电流密度缺陷(烧焦的粉末状污痕)的增加。15mg/l,所以去离子水或专用水才能用于酸洗的冲洗以及配制镀液和带出液回收溶液。镀液中氯离子的污染也会增加镀液产生淤泥的速度。度。电镀液中二价锡的损失会导致白边和高电流密度条纹缺陷等镀层缺陷。铬离子浓度100mg/l35mg/l。回收槽作用:回收,作助熔剂锡通过软熔,而熔化成均匀、光滑的外表。电镀液回收掌握条件:回收槽:Sn2+:H+最好按1:1掌握 Sn2+≤10g/l回收槽:Sn2+:H+要确保1:2掌握Sn2+:1-2g/l,H+:2-4g/l 回收液的配制:严禁直接加纯水,只能加2#回收液和配了PSA的溶液。软熔工艺目的和方法232℃FeSn2FeSn20.4—0.8g/m2,合金层中Fe3利用带钢的电阻性能,在带钢上加沟通电加热方式称为电阻软熔。其缺点是:速度慢,效率低,由于带钢与导电辊接触,易烧辊,生产本钱高,承受高频感应加热方式使镀锡板锡层再熔化称为感应软熔或感应软熔加热。感应软熔的优点是加热速度快、非接触、外表缺陷,同时由于感应软熔的加热速度很快,有利于削减锡层的氧化,从而增加了镀锡板的整体耐蚀性。其缺点是加热的效率比电阻软熔低,高频、大功率使用时,电子功率器件的本钱高,调试困难,在中低速生产线上很少单独使用。软熔工艺假设加热时间过长,温度过高,会使镀锡板上生成氧化亚锡,降低镀锡带钢外表质量,还会影响到板形,往往承受感应软熔与电阻软熔协作使用。电阻软熔做根底加温,即加温到锡的熔点232℃下某点〔如200℃镀锡板软熔加热曲线电阻软熔电阻软熔装置由导电辊、马弗炉和水淬槽组成。F型大局部承受电阻加热法,带钢在2个导电辊之间加热,镀锡层被瞬时熔化,在钢基板外表生成一层很薄的铁锡合金,形成50~80℃水淬槽中冷却。感应软熔带钢从感应线圈中通过,感应线圈中的电流使带钢温度快速上升,感应线圈所用的电流度,是通过调整加在感应线圈上的电压进展调整的。特点:加热速度快、非接触生成四价锡离子,同时锡原子被加热生成氧化亚锡,并同时生成四价锡离子。Sn2+→Sn4+Sn→SnO→SnO2过滤处理后再循环使用。后处理:钝化和涂油〔肉类罐头中含硫较多。SnO的氧化铬膜涂漆,钎焊也起到好的效果。电解钝化镀锡板钝化处理时,将镀锡板浸入钝化液中,以镀锡板作阴极接通直流电,此时钢带外表主要发生两个反响。使钢带外表的SnO转化为稳定的SnO。2SnO+NaCrOHO≒SnO+NaCrO+H2 27 2 2 2 27 2在电流作用下,NaCrOCr6+被复原成Cr3+,局部生成金属铬。2 27CrO2-+14H++6e=2Cr3+十7HO27 2生成的Cr3+马上生成稳定的水合铬离子〔Cr(HO)3+,这种铬合物与溶液中被复原的2 6金属铬一起沉积于马口铁外表。钝化后冲洗及烘干很重要,不然外表会产生水渍印。涂油量:2-10mg/m25.65.6工序浓度工序浓度温度电流密度〔A/dm备注2〕化脱5%-6%60~75℃电脱2.5~4.0%60~75℃25-30电解酸洗4~7%常温4-8Fe2+<10g/l电镀锡Sn+:25~34g/l25~50℃10-25Sn4+<1g/l118g/lFe2+<15g/lENSA6g/lCl-<15mg/lS2[0.~Cr3+<35mg/l1.1〕1#回收Sn2+/H+=1:12#回收2g/4g/l)烘干淬水<42℃〔65℃~80℃〕55-65℃钝化处理NaCrO18~25g/L50-55℃5-10CrONaOH3pH。pH〔4.0~5.5〕2 22 27涂油后的烘干6.1〔GB/T2520-2023)镀锡量、钝化膜中的铬量、涂油量(DOS:二辛基癸二酸酯、葵二酸二辛酯、硬度。洛式外表硬度与机械性能的关系钢种平正压下率〔%〕洛式硬度HR30T屈服强度kg/mm2kg/mm2延长率〔%〕L,MR<146-5225.2—32.932.929L,MR2-148-5429.4—36.436.428L,MR252-5830.1—37.137.126L,MR2-354-6032.9—37.837.826L,MR2-458-6434.3—39.239.222MC258-6436.4—42.742.718MC262-6840.6—46.946.917MC267-7350.5—55.355.311JISG3303-87二次冷轧板的调质度符号THR30T屈服强度指标轧制方向牛顿/mm2DR-873550DR-976620DR-9M77660DR-1080690镀锡层重量与厚度换算表双面镀锡层重量g/m2单面镀锡层厚度µm2.80270.19224.20400.288315.41481.057139.23782.6908=0.1375*W〔t:锡镀层厚度〔µm〕W:镀层重量〔g/m2〕6.2成品缺陷分析黑灰(smudge)是指电镀锡钢板在镀锡过程中产生的、呈高度弥散状的物质,严峻时钢板表而呈棕黄色雾状、分布不均匀、擦拭到测试纸上则为黑色粉末。黑灰的产生与存在不仅影响产品的外观,还严峻影响锡层与钝化膜之间、钝化膜与涂料之间的结合力,特别是当黑灰严峻时在涂漆掩盖后(如制饮料罐),将诱导点腐蚀的产生。黑灰的产生破坏了合金层的完整性,降低了镀锡钢板的耐蚀性。电镀、软熔、钝化是产生黑灰的重要工序。在电镀工序中,存在于镀液中的金属氧化物、碳化物、氮化物等粒子,在溶液中必定与电解质溶液中的各种离子发生相互间的吸附作用(氢离子、水和金属离子、氢氧根离子、水合阴离子等)。在这种作用下微粒外表荷电,于静电场作用下作定向运动。镀液中的微在电镀过程中以共沉积方式嵌入镀层。吸附共沉淀理论可以很好地解释镀液中锡泥的浓这说明镀液中的锡泥是导致镀层表而产生黑灰的一个重要因素:一是黑灰程度随锡泥在镀液中的量的增加而增加。二是锡泥的主要成分为二氧化锡,与此相应镀层在高温软熔后产生的黑灰的主要成分也为二氧化锡。因此掌握锡泥的过量产生可以在电镀阶段削减黑灰产生的可能性。子均对黑灰的产生有不同程度的影响。于是在每个电流周波中消灭了2次电经过电镀锡后木纹:镀锡层厚为2.8g/m于是在每个电流周波中消灭了2次电经过电镀锡后进入软熔,带有粗糙外表的氧化膜更进一步阻碍了已是熔融不良的锡层的流淌,使锡很-熔融不充分(外表不平坦)的现象;表观则为一明一暗呈连续的一条条木纹状。钢带的m/min50Hz,按此计算木纹的距离(明条与明条间cm1~2cm氧化膜,就不会产生木纹缺陷,或者是在钢带外表有不规章的氧化膜消灭,而木纹缺陷只发生在这些氧化膜外表。这样就消灭木纹缺陷时有时无的情形。带简洁被再度氧化,不利于电镀。淬水斑:发生于电镀锡板的常见缺陷。镀锡层外表上有象沾附了污水又枯燥了的残迹那样的污斑。有的很大象地图状,有的很小象霜花状但遍布整个板面。大多发生在镀锡量较少的电镀锡板上。据微观观看,淬水斑系由波浪状凹凸不平的小斑点的群落组成,和正常镀锡板的光亮外表相比,因其凹凸不平造成的光散射使其较正常镀锡板光亮外表暗些(但在显微镜下侧面光照时为亮斑点)。分析认为,淬水斑的形成是由淬水槽中杂质微粒和带钢入水瞬间水面的不稳定沸腾的双重影响造成。解决方法:对淬水槽的喷水型式要求喷水软着落,不能直接喷在带钢外表喷嘴的流量在带钢宽度方向上尽可能均匀淬水槽的水的外表尽可能平滑,确保带钢进入淬水槽时温度全都条和圆圈水质要求,承受去离子水K〔GB/T2520-2023〕镀锡量≥5.6还需使用LPL≤10sISV≤20μg/3inch2〔19.35cmTCS≤9ATC≤0.12μA/cm2PL≤10sPickleLagValueTest5.6/5.6、5.6/2.8或更厚速度(氢气发生量或重量的削减数量/洗时滞的缘由与晶界上的氧化物有关。酸洗时滞值越小,表示越纯洁。铁溶值ISV≤20μg/3inch2〔19.35cm2〔合金层的耐蚀性IronSolutionValueFe量作为耐蚀性指标。其27±0.5℃220cm2试验面积溶出的Fe的重量表示。TCS≤91.6mm,82.2mm)小,耐蚀性越好。影响锡层晶粒度的主要是软熔工艺。〔或者用截线法〕进展晶粒度评级ATC≤0.12μA/cm2Alloy—TinCoupleTest〔合金层的耐蚀性〕合。通过测定流过它们之间的电流的大小来评价镀锡板的耐蚀性。〕ATC果会有较大出入。ATCFeSn2ATCATC线上实行特地的措施,如,镀锡前加强清洗,优化镀锡后的软熔工艺等。孔隙率试验〔合金层的耐蚀性〕用铁氰化钾溶液检查露铁的争论。试验溶液与镀锡板外表孔隙所暴露的钢基体发生变色〔或称为露铁点蓝点个数越少,质量越好。七、电镀锡分析工程:电镀锡常规分析工程〔4〕分析工程〔或OH-〕的测定Fe2+的测定电解酸洗液中硫酸的测定
方法概要 备注以酚酞作指示剂,用HCl标准溶液滴定〔红→无色〕用高锰酸钾标准溶液滴定至微红色不褪色用甲基橙作指示剂,用NaOH标准溶液滴定至红色转变为橙色电镀液中Sn2+的测定HClI标准滴定至微蓝2色镀液中游离酸的测定〔以硫酸表示〕
PSA、H2SO4ENSA1,用NaOH标准溶液滴定至紫红色转变为亮绿色镀液中ENSA的测定 分光光度法:以苯〔甲苯〕为萃取剂,将溶液中的ENENSAENSA钝化液中Cr6+PA〔苯基代邻氨基苯甲酸〕作指示剂,用硫酸亚铁铵标准溶液复原试样
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