仪器分析题库后12个汇总

123456789—CBAADC?DCCBCBDCBBDBCCCBCDDCBBA二×××√×√×√√√√××××√×√××√×√×？一、单项选择题1301AESA)下部向上弯 B)下部向浓度轴弯C)上部向浓度轴弯 D)上部向上弯2A)32S1/2-32P3/2B)31S0- C)31S1- D)32S0-3AESA)直流电 B)交流电 C)火 D)火4原子发射光谱和紫外吸收光谱；B)原子发射光谱和核磁红外光谱和Raman光 D)原子光谱和分子光原子发射光谱和紫外吸收光谱；B)C)红外光谱和质 D)原子吸收光谱和核磁W灯和空心阴极 B)氘灯和NernstC)激光和空心阴极 D)ICP光源和硅碳AES B) C) D)Na B)32P1/2— C)32S1/2— D)32S1/2—下列羰基化合物中C＝O B) C) D) B)CO2的不对称伸缩振C)H2O的弯曲振 D)CS2的弯曲振 B)1增加，谱线变C)1减小，谱线变 D)1减小，谱线变电子轰击 B)化学电离 C)场离子 D)火花单质量分析 B)双聚焦质量分析C)四极杆滤质 D)飞行时间分析灵敏度低但重现性 B)基体效应大但重现性C)样品量大但检出限 D)物理干扰少且原子化效率红 B)蓝 C)不 D)不能确某芳烃(M=134),m/e91 2 M M17.81Br98.0%，2 M MA) B) C) D)火花及直流电 B)低压交流电弧和火C)直流电弧和火 D)直流电弧和低压交流电3双 B)双线和四重 C)单线和三重 D)单线、三重线和五重乙醇高分辨1HNMR谱可能的核磁谱是ABA场CGFAAS灰化-干燥-净化-原子 B)干燥-灰化-净化-原子C)干燥-灰化-原子化-净 D)灰化-干燥-原子化-净化学计量 B)贫燃 C)富燃 D)明亮的火提高方法灵敏 B)考虑A)的同时，降低仪器噪C)扩大读数标 D)降低仪器噪电子轰击 B)化学电离 C)场解吸 D)快原子轰击在AES中,设I为某分析元素的谱线强度,c为该元素的含量,在大多数的情况下,I与c具有 数关系(以下各式中a、b在一定条件下为常数)。c= B)c=bIa C)I= D)I= σ→σ* B)n→σ* C)n→π* D)π→π*在发生σ→σ*、n→σ*、n→π*和π→π* B)π→π*有最低的能C)n→π*有最低的能 D)π→π*可产生最大的吸收波 移是由于核外电子云 所引起的时磁场强度的移动现象拉摩尔进 B)能级裂 C)自旋偶 D)作用~ ~A） B）基团频率 C)基频 D)和频AAS分析线近旁的本 B)Zeeman效 C)邻近非D)氘二、判断正误(正确打；错误打125AASICPDC、AC外管切向通入ArMSIRRamanIRRamanRamanIRAES中，分析线就是线。因为线谱线最强，因而分析的灵敏度最高亚稳离子峰是指在电离室生成的离子碎片通过电离室和质量分析器之间的无场区并分解所形成的离子。阶梯减光板的用途之一是可以通过它在一次摄谱时便能在相板上得到多条Fe由于决定谱线强度的系数ab(I=acbGFAASAASAASAFSAASZeemanAASAASZeemanAASUV导数分光光度法中，某吸收峰的(n-1)n当两种物质的分子吸收光谱没有等吸收点时就不能使波长分光光度法MS三、填空题115在光电直读光谱仪中使用凹面光栅为分光器件该器件的好处在于它既有分光又 聚焦作用定性地讲，在AES入射狭缝宽度选择时，当进行定性分析时，一般要求其宽度较窄，以减小其他谱线的干扰；当进行定量分析时，一般选择较宽的狭缝，以增加测定的 AAS中使用Zeeman效应扣背景时，在空心阴极灯上施加一磁场的方法称为光源调；在原子化器 吸收线调。后者的应用更广。 Tyndall散射 Raman散射 随着有机分子中取代基电负性的增加，其红外吸收峰将发 向高波 移NMR分析中，要求处于磁场中的样品高速旋转，主要是为发消除因磁场的不均匀性 有机分析中的所谓四大波谱是UV- 、 和 四、(每题2分，共10分1)光栅闪耀特 2)激发电 3)Doppler变 4)偶合常 5)趋肤效六、简答题510AAS七、计算题510若用每毫米500Na590nm30角入射时，最A)Cl-CH2-CH2-ClCl-CH2-O-CH3NMR (D氢离子玻璃膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构 (D氟离子晶体膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构影响经典极谱分析灵敏度的主要因素是 (B极谱极大；B；C.；D.最大限度地降低或消除电容电流和毛细管噪声，从而提高分析灵敏度的方法是：(DA.；B.；C.；D.(D1.消除电容电流 B.增加扫描电压稳定性C.DiR极谱波形成的根本原因是 (B滴表面的不断更新；B.电极表面附近产生浓差极化C.电化学极化的存在 D.被测物向电极表面的扩金属络离子的1/2一般比简单金属离子的1/2更负，半波电位的负移程度主要决定于：(B络离子浓度；B.C.；D.对一定长度的填充柱，为提高柱效，下列哪种说法是对的 (BA.采用粒度大的填充 B.忽略传质阻力，使用分子量较大的载气作流动C.降低线 D.增加线环境样品中多环芳烃的检测使用哪种色谱检测器为最佳 (AA. B. C. D.在滴电极上，扩散电流的大小 (DA.与流速无关；B.与柱高有关；C.与溶液组成无关；D.与温度无方波极谱可消除 (BC充电电流和毛细管噪声 B.只能消除充电电流C.D. (AA.BC.增大电解电流 C.增大电流密在直接位法中，通常要向原电池中加入 TISAB 以保证活系数恒定；在恒电流电解法中，为防止在电沉积一种金属离子时第二种金属离子不干扰，需向电解池中加入去极剂 在极谱分析中，向电解池中加入 解质 可消除迁移电流。 电流效率100% 。(已知Kij=10-直接电位法测量某二价离子，若读数误差为1mV时，则由此产生的浓度相对误差为 由某溶液所得到的铅的极谱波，当m=2.5mg/s,t=3.40s时扩散电流为6.70A。调整柱高度使t=4.00s，则铅波的扩散电流是 高这种现象被称 酸 在极谱分析中，当回路的电阻较大或电解电流较大时，极谱电极系统（装置）多采用三电极系统。柱温有关，因此，为减小分子扩散项，提高柱效，可采用较(高或低)的载气流速、相对分子量较大(大或小)的载气、控制较低(高或低)的柱温。 塔 测器)之间加一抑制柱 反相键合色谱是以极性比固定相极性大的溶剂 相极性小的溶剂为流动相。在以氟离子选择性电极测F-时，加入总离子强度调节剂(TISAB)的作用是： HPLC中，所谓梯度淋洗就是使流动相的组成（极性、离子强度、pH，随时间的变化而GC子捕获检测器对含有高电负性原子的物质灵敏；火焰光度检测器对SP，是这一类物质的专属检(1(√）2.使用滴电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条件下，半波电位比-1.2V更负(√)3.(×）4DonnanDonnan(×) )6.实验中常以id=kh（id为平均极限扩散电流，k为常数，h为柱高度）来验证极谱(×）7.10-7A(8 ×)9(×)10.对填充柱和毛细管色谱柱来说，二者在进样量上并没有什么太大的分别。一般使用一．在25oC时，Zn2+在1mol/LKCl解质中尤考维奇常数为3.14。某含Zn2+未知液在该123456789ADCBDCCBCCBABBCD空BCC一、单项选择题20原子发射光谱和紫外吸收光谱；B.原子发射光谱和核磁C.红外光谱和Raman光 D.原子光谱和分子光 B.原子发射光谱和红外光 C.红外光谱和质 W灯和空心阴极 B.氘灯和Nernst DICPA)双 C)单线和三重 D)单线、三重线和五重A.32S1/2— B.32P1/2— C.32SA. B. D. B.ICP-火花-低压交流电弧-直流电11增加，谱线变1C.1减小，谱线变 D.1减小，谱线变 B.化学电离源 A)直流电 B)交流电

D)火焰

D.火花源 C.所需样品量大但检出限

A.红移B.蓝 C.不 D.不能确A.红移某芳烃(M=134),m/e91 81Br98.0%，CHBrIM：IM+2：IM+4 A. C. D. B.光电管、Faraday杯C.热电偶、光电倍增管；D.C.热电偶、光电倍增管；高纯Y2O3 B.低压交流电弧和火C.直流电弧和火 310A.31/- C.311- D.3310 A(Xm,Yn)偶合(如丙烷中亚甲基质子与两组甲基质子之间的偶合)，那么质子A的信号为：A.n+1重峰；B.m+n重峰 C.m+n+1重峰；D.(m+1)(n+1)重峰1HNMRCH(3)CH(4)— B.CH(4)CH(3)—C.OH(1)—H(4)—)C.OH(1)—H(4)—)二、判断正误(正确打；错误打15电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的频率越大。当外来辐射能量与分子振-转能级跃迁所需的能量一致时，则将产生红外吸收。（笔记：①辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等②辐射与物质之间必须有耦合作用AASAASZeemanAAS有相同的灵敏度，但ZeemanAAS可以较好地扣除背景干扰。（原因：灵敏度高AES中，分析线就是线。因为线谱线最强，因而分析的灵敏度最高。当两种物质的UV-Vis分子吸收光谱没有等吸收点时就不能使波长分光光度法。ICP光源中，从外管切向通入氩气的目的是为了保护石英管不被高温等离子体烧坏。阶梯减光板的用途之一是它在一次摄谱时便能在相板上得到多条Fe在火焰AAS中，需要在原子化器和分光器之间加一个由马达驱动的切光器对光源进行（防止原子化器内发射辐射干扰进入检测器，也可避免光电倍增管疲劳GC的真空度相匹配。（原因：分析灵敏度亦减小从I=ab可以看出，由于决定谱线强度的两个系数a和b随实验条件(如蒸发、激尤其是实验条件的变化或波动很难避免，因此需采用内标法来补偿或减少因这些变化对测定的影响。三、填空题151 该种元件既有分光 化合物CCHaCHBr2中Ha和Hb质子吸收峰在高场出现的 质子分别列出UV-Vis及IRUV-Vis:W灯、氘灯—光栅或棱镜---吸收池---光电倍增管(检测器 硅碳棒或Nernst灯---样品池---光栅或Michelson仪---真空热电MS方向（角度）聚焦，而双聚焦质量分析器除具有单聚焦质量分析器的聚焦功能外，还实现了能量(速度、动能)聚焦，因而具有更高的与CH6相比，分子的磁各向异性效应使其四个质子化增加(增加或降据Woodward-Fieser规则估算下列化合物的最大吸收波长max 217(3(2(1(353 ICP环状结构:等离子体涡电流集中于等离子体表面，形成一环形加热通道，即ICP环状结构。AES基本原理：待测原子的外层电子在外来能量的作用下，电子由低能态跃迁到高能态，在1谱线有何要求？为什么空心阴极灯能满足这些要求。(15分)使用待测元素制作元素灯，发出的谱线是待测元素的吸收线，即二者中心频率一致故 2(5；3）六、计算题20150mm，光栅刻线为1200条/mm为(已知sin20o=0.34;cos0o=0.9),R；(5n=1;N=501200=60000光栅分辨率R=nN=160000f＝1000mm，d/dl。(5n=1,闪耀角20o,f＝1000mm，光栅常数d=1/1200据倒线色散

d2、在高温光源中，Na1139nm基态41/2和激发态(3P1/+3P/)之间。请根据Boltzmann分布，计算处于温度分别为2500K和2550K光源中Na原子在激发态和基态的原子数目的比值(nck常数h为6.6310-sAESAAS的影响(5分)解：1）g0=(21/2+1)=2由Boltzmann iieN 因为E=h=hc/=(6.6310-34Js3.01010cm/s)/(1139nm10-T=2500K时，kT=1.3810-代入上式得到 从计算可以看出：当温度相差50C时，a)不同温度下的比值相差很大，即温度对处于AES中谱线强度是由激发态原子数决定的，因此温度AAS测定单项选择题（101分。请将正确答案填入卷首表格中pH氢离子玻璃膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构氟离子晶体膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构A.单扫极谱法；B.交流极谱法；C.方波极谱法；D. 滴表面的不断更新 B.电极表面附近产生浓差极化C.电化学极化的存在 D.被测物向电极表面的扩 络离子浓度；B.C.配位数大小；D.A.采用粒度大的填充 D.增加线C.降低线 B.忽略传质阻力，使用分子量较大的载气作流动A. B. C. D.在滴电极上，扩散电流的大小 与流速无关；B.与柱高有关；C.与溶液组成无关；D.与温度无 B.只能消除充电电流C.可消除充电流但不能消除毛细管噪声 D.只能消除毛细管噪B.C.增大电解电流 C.增大电流密二．判断对错（110分。对的打，错的打，请将正确答案填入卷首表格中Donnan电位两种。产生扩散电位的离子在通过界面时没有强制性和选择Donnan电位的离子在通过界面时则具有强制性和选择性。参比电极中，甘电极的使用温度比Ag-AgCl电极的使用温度高实验中常以id=kh（id为平均极限扩散电流，k为常数，h为柱高度）来验证极谱波是否为10-7A数量三．填空题（451.5分在直接电位法中通常要向原电池中加入 以保活度系数恒定在电流电解法中，为防止在电沉积一种金属离子时第二种金属离子的干扰，需向电解池中加入 在极谱分析中向电解池中加入 以消迁移电流。 用离子选择性电极测定浓度为4.010-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j （已知Kij=10-直接电位法测量某二价离子，若读数误差为1mV时，则由此产生的浓度相对误差为浓度不变（增加？降低？不变？。由某溶液所得到的铅的极谱波，当m=2.5mg/s,t=3.40s时扩散电流为6.70A。调整柱高度使t=4.00s，则铅波的极限扩散电流是6.19 pHpH1的溶液时，测量值往往偏大，这种现象被称为酸差；在碱性条件下测定F-离子时，常会使测定结果偏高。在极谱分析中当回路的电阻较大或电解电流较大时极谱电极系（装置多采用三 质和柱温有关，因此，为减小分子扩散项，提高柱效，可采用较高（高？低？）的载气流速、相对分子量较大（大？小？）的载气、控制较低（高？低？）的柱温。塔板理论来解释。在使用萃取或吸附等方法分离样品时，往往在进样器和色谱柱之间加一短而粗的前置柱，以保护分离柱被强保留物质对分离柱的污染；在离子色谱中常在分离柱和检测器（通常为电导检测器）之间加一根抑制柱，以防高电导的物质对检测器响应反相键合色谱是 GC 具有很高的灵敏度，是一种选择性很强的检测器;火焰光度检测器主要用来检测含S、P 在直接电位法中通常要向原电池中加入TISAB 电解池中加入去极剂 ；在极谱分析中，向电解池中加入解质，可消除迁移电流。 电流效率100% 四．简答题（204分K+、五、计算题（15分2.80mg/s3.00sZn2+Zn2+D（5分）2AB30cm15.0017.00minR（2neff（2Heff（2L（2tB（2分一、单项选择题（1120分 pH玻璃电极的响应机理与膜电位的产生是由于：氢离子玻璃膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构LaF3单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于：氟离子晶体膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构 C）提高方法灵敏度；D）有效降低iR电压降A）滴表面的不断更新；B）电极表面附近产生浓差极化； A）络离子浓度；B）C）配位数大小；D.C）降低载气线速 C）ECD；A）与流速无关；B）与柱高有关；C）与溶液组成无关；D）与温度无 C）可消除充电流但不能消除毛细管噪声；D）只能消除毛细管噪在库仑滴定中，为了使被测物质以100%电流效率进行电解，必须：A）防止工作电极上有副反应发生；B）防止辅助电极上有副反应发生； 1HNMRA）CH3(a)-CH2(b)-CH2(c)-Bra,b,c3，6，3Cl-CH2(a)-CH2(b)-Cla,b3，3Cl-CH2(a)-O-CH2(b)a,b3、3

中，a,b,c2，2，7单扫描极谱：滴生长前期，于两电极间加一锯齿形脉冲电压（0.2V/min压（几V到几十50m脉冲极谱：滴生长后期某一时间，于一缓慢变化的直流电压上叠加一个持续时间较长（40-80ms）的方形脉冲电压。 B）电极表面附近产生浓差极化； SCOT涂壁开管柱；B）载体涂渍开管柱；C）多孔层开管柱；D）18.下GC定性分析：碳数规律 C）Kovats指数 19.与连续波-核磁CW-NMR）相比脉冲傅立叶变换-核磁PFT-NMR）有以下特点： C）灵敏度略低 .tunneling 二、判断对错（正确的，打错的打21153270oC1LFID8、不断增长的滴——溶液界面上的双电层的充电过程产生电容电流10、 14 在某些质谱图解析中，可根据“氮律”判断质谱峰是否分子离子峰 有不水解，热稳定性好，但在pH2-8范围内对水不稳定。16 共轭效应使电子云密度平均化，可使吸收峰向高场移动，亦可向低场移动15.三、填空题（1153化合物Cl2CHaCHbBr2中Ha和Hb质子吸收峰在高场出现的 质子以pH玻璃电极测量pH>14的溶液时，pH测量值往往 在极谱分析中，当回路电阻较大或电解电流较大时，极谱电极系统（装置）多采 HPLC-UV分析中，当选择测量波长时注意：溶剂必须能让所选波长的光透过，即所选波长应溶剂的最低使用波长（或截止波长。柱：（该柱固定液的特点和目的；在离子色谱中常在分离柱和检测器（通常为电导检测器）之间加一，以防止高电导的物质对检测器响应的干扰。对于和等特性的有机物不采用GCHPLC反相键合色谱是以作流动相的；正相键合色谱则以为流动相。都是为了。加入酸是抑制酸类待测物的离解，使其以游离酸在柱内分离；加入盐是为了。NMR测量时，须消除顺磁杂质（如氧，这是因为；此外，要求将样品高速旋转，主要是为了。四、简答题（630在各种电化学分析方法中常常用到TISAB、解质、去极剂和底液等。请分别它五、计算题（15215200.0235g纯的一元酸试样溶于乙醇-OH-进行库仑滴定。已96485C/molt0=1.30minABW1=1.10和柱平均理论塔板数nav及平均塔板高度Hav（3分若要求R1.5，则柱长应为多少？（3分使用上述较长的柱进行分析时，其分析时间t为多长？（4分如果不增加柱长L，要求在原来的分析时间内R1.5，该柱的塔板高度应为多少？（4分题123456789答DDBDDBBDADADDBBDC题123456789答空16273低8495t1底液：极谱分析。包括解质、极大抑制剂、除氧剂以及pH缓冲液等HPLC分析中，使流动相的组成（极性、离子强度和pH）随时间的变化而变化，使复杂待测组份0.53mm,液膜厚度约1um（0.2-0.3um）方方极电浓--极极五、计算题：1)据m=MQ/zF,Q=It得sR2(17.616.4)mins(1.11.2)nA16(16.4)23.56103；nB16(17.6)23.44 nav(3.561033.44103)/23.50H

303.50

8.57103k或L或塔板高H无关，因此可得R1

；1.043.50n27.28103因此LnH7.281038.57103(tr(tr

1R2R2

(tr

(1.04(tr)236.6由式

16R2H( )(1k)3, k得到B物质在两柱上分析时间比本题要求在达到相同分率条件，分析时间相等(tr)B(R1)2H1(tr H，H24.1210-3123456789ABABBDCCDBDBBCDCDBBD一、选择题（120分 0.01mol/LAg+（0=0.799V； B.2.0mol/LCu2+（0=0.337C.1.0mol/LPb2+(0=-0.128 D.0.1mol/LZn2+(0=-0.799 B.电位-质量-电量（时间C.电位-质量-电量（电位 D.电位-电量-电流（电位A.待测物的电解效率是100%；B.电位恒定；C.电压恒定；D.加入解选择性较高 B.分析速度较慢C.可用于测定电极反应中的电子转移数；D.要求电流效率对电解的电流效率没有要求；B.C.需并联库仑计来测量电量 D.不是容量分析，但与电解分析测量原理相同必须采用更大的电解电流 B.滴定时间过长C.电流效率会降低 D.终点指A.1, B. C. D.准确地测定电极反应常数 B.测定配合物的稳定常数C.准确测定电极反应的电子转移数；D.A.经典直流极谱；B.交流极谱；C.方波极谱；D.A.电解电流 B.电容电流 C.迁移电流 D.扩散电消除电容电流 B.增加扫描电压稳定性C.提高方法灵敏度 D.有效降低iR电压滴表面的不断更新 B.电极表面附近产生浓差极化C.电化学极化的存在 D.被测物向电极表面的扩A.络离子浓度；B.络合物稳定常数；C.配位数大小；D.DDTsA. B. C. D.A.与流速无关；B.与柱高有关；C.与溶液组成无关；D.与温度无消除充电电流和毛细管噪声 B.不能消除充电电流C.可消除充电电流但不能消除毛细管噪声 D.只能消除毛细管噪pH氢离子玻璃膜而使膜内外氢离子产生浓度差而形成双电层结构某芳烃(M=134),m/e91 79Br81Br49.54%50.46%CH2Br2的分子离子峰与相应同位素离子峰相对强度比IM：IM+2：IM+4约为：A. B. C. D.PLOTA.填充柱 B.涂壁开管柱 C.载体涂渍开管柱 D.多孔层开管H=A+B/u+Cu中各项分别为涡流扩散项、传质阻力项和分子扩散项。有A、B、C三个组分，其在气液色谱柱上的分配系数分别为 且A与B之间分离程度大于B与C之间的分离程度。TCDECDFIDFPD相对而言，Ag-AgCl电极的使用温度高于饱和甘电极在盐浓度较大时，pHpHiR100%ih1/2单扫描极谱波的峰电位p与电位扫描速率大小无关，峰电位p使用滴电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条件下，半波电位比-1.2V更负的物质残余电流包括充电电流和微量杂质的还原所产生的电流，而充电电流的大小只约为10-7A数三、填空题（115分用离子选择性电极测定浓度为1.010-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j 。(已知Kij=10-直接电位法测量某一价离子若读数误差为1mV时则由此产生的浓度相对误差 多环芳烃类混合物可用GC或LC进行分析，所用的检测器分别 n-C6H14,n-C6H13-OH和C6H6在正相和反相色谱中的流出顺序分别 等 在HPLC分析中，有时要在流动相中加入适量的酸或盐(如碳酸铵等)，以防止峰形拖尾。加 该物质对在某固定液上的相对保留值为2时，该固定液的相对极性P为 的流动相可减小分子扩散影响 极化 四、将相关的概念相联（511分，扣完为止 U-t电位分析，如以氟选择性电极测五、简答题（520分

ECD测量原理（5分1.在25oC时，Zn2+在1mol/LKCl解质中尤考维奇常数为3.14。某含Zn2+未知液在该条件下于DME1.70V（SCE）7.0Am和t分别为2.83mg/s和3.02s，求未知液中Zn2+的浓度和该条件下Zn2+的扩散系数D。(5分) AB30cm16.4017.40min。有一不与固定相1.40minA和B1.111.21min。R（2（2（2R1.5，则柱长至少应为多少？（3分使用上述较长的柱进行分析时，其分析时间为多长？（3分R1.5，该柱的塔板高度应为多少？（3分实验笔试（50分 成高效毛细管电泳分离检测Li+、Na+和K+混合离子溶液的实验中，所采用的检测器是什么？其离子出峰次序如何，为什么？（10分）原子荧光分析中，氩气起什么作用？（5分（5分（5分原子发射光谱定性全分析采用的是什么方法？具体操作步骤如何？（10分为什么要制作乳剂特性曲线？AES分析中为什么通常需采用内标法？（10分123456789123456789ABABBDCCDBDBBCDCDBBD三、填空题（115分用离子选择性电极测定浓度为1.010-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j4.010-4mol/L，则测定的相对误差为 。(已知Kij=10-直接电位法测量某一价离子，若读数误差为1mV时，则由此产生的浓度相对误差为3.9%(或 GCLCFID和n-C6H14(An-C6H13-OH(B)C6H6(C)在正相和反相色谱中的流出顺序分别为A-C-和B-C-A 毛细管柱容量小，可通过在进样口增加了分流装置加以解决；而柱与检测器连结处的死体积过大的问题可通过在柱后增加了一个吹扫气路来克服；HPLC分析中，有时要在流动相中加入适量的酸或盐(如碳酸铵等)，以防止峰形拖尾。加入盐类是为了减少待测物与键合相表面的残留硅醇基作用；加入酸是抑制酸类待测 2P为~30（1.5，也极谱分析中的工作电极要求电极面积小，电流密度大，容易发生浓差时的电流电压曲线实际上就是i（或电流电位）曲线。四、将相关的概念相联（511分，扣完为止U-t电位分析，如以氟选择性电极测

极谱分 极大抑制五、简答题（520分答：程序升温 ---宽沸程的复杂样品混合物；柱温随时间变化；改善分离效还原而产生的，可通过各种化学分离、消除方法或事先电解等来消除；后者是因为滴周期性的长大过程中与溶液本体之间形成类似于“电容”的结构，在滴充放电时可形成充10-7A10-5mol/L5mol/L迁移电流：由于电极对待测离子的静电引力导致离子移向电极表面，并在电极上消除：通常是加 -0.2V(半波电位)(O2+H2O+2e==H2O2+2OH-) (H2+2e==2OH- )H2O2d)N2电流和半波电位的准确测定。其产生过程为：毛细管末端滴被—表面电流密度不均ECD测量原理（5分答：从色谱柱流出的载气(N2ArECDb放射源电离，形成次级离子和电子b电子)，在电场作用下，离子和电子发生迁移而形成电流(基流)。当含较大电负性有机物被载气带入ECD内时，将捕获已形成的低速自由电子，生成负离子并与载气正1.m=2.83mg/s;t=3.02sDME=1.70id=7.0Ak=3.14,由尤考维 Zn2+C=id/k=7.0/3.142.23因此2.s1)R2(17.4016.40)min0.86(1.111.21)mins2)nA16(16.40)23.49103；nB16(17.40)23.31 nav(3.491033.31103)/23.403）H

303.40

8.821033.404）k或与柱长L3.40R1n1；0.86

n21.03104因此LnH1.031048.82103

(tr(tr

R1R2R2

(tr

(0.86(tr)2536）由式tr

16R2u

)

(1k,k得到B物质在两柱上分析时间比本题要求在达到相同分率条件，分析时间相等(tr

(R1)2H1(tr H，H22.910-3实验笔试（50分 成CKBr和冰醋酸的作用是什么？（5答：本实验是通过电生B2来“滴定”抗坏血酸的，电解液中的KBr通过以下反应产生 2e2；H2eH2冰醋酸的作用是作为电极反应底液，和维持合适的酸度（pH=4～5B2高效毛细管电泳分离检测Li+、Na+和K+混合离子溶液的实验中，所采用的检测器是什么？其离子出峰次序如何，为什么？（10分）答：所采用的检测器是电导检测器。其离子出峰次序为答：所采用的检测器是电导检测器。其离子出峰次序为：K+Na+次之，Li+Li+、Na+和K+均带一个正电荷，虽然其离子半径和质量次序是Li+<Na+<K+，但其水合化程度的次序为Li+>Na+>K+，因此K+最先出峰，反而Li+最后出峰。原子荧光分析中，氩气起什么作用？（5分答：氩气主要起载气作用；另一方面，由于答：氩气主要起载气作用；另一方面，由于Ar的惰性，可防止荧光猝灭（保护气（5分（原子发射光谱定性全分析采用的是什么方法？具体操作步骤如何？（10分具体步骤：将待测样品分别在不同激发电流（温度） ， 为什么要制作乳剂特性曲线？AES分析中为什么通常需采用内标法？（10分强的物理量是黑度S，S与受激原子的浓度C之间没有一个数学表达式可以反映它们之间的关系，即找不到一数学关系式S=f(C)。通过制作乳剂特性曲线即黑度对量的对数logH作图，可以发现在正常段，黑度S与lgH之间近似直线，而H与照E或浓度CSlogCSC之间的AES定量分析中，为了克服基体效应和因仪器工作条件的波动（如激发123456789DDCBADCDCC×√√×√×√×√×一、选择题10原子发射光谱和紫外吸收光谱；B. D.原子吸收光谱和核磁 A.32S— B.32P— C.32S A. B. C. D. B.1增加，谱线变C.1减小，谱线变 D.1减小，谱线变A)直流电弧，火 B)交流电弧，火 C)火花，直流电 D)ICP，直 B.基体效应大但重现性C.所需样品量大但检出限 D.物理干扰少且原子化效率红 B.蓝 C.不 D.不能确 标准对比法；B.标准曲；C.内标法；D.标准加入A(XmYnA.n+1重峰；B.m+n重峰 C.m+n+1重峰；D.(m+1)(n+1)重峰 B.CH2(4)—CH3(3)—C.OH(1)—CH2(4)— D.OH(3)—CH2(3)—二、判断正误(正确打；错误打10AAS从I=acb可以看出，由于决定谱线强度的两个系数a和b随被测元素的含量和实验条ZeemanAASAASZeemanAAS当两种物质的分子吸收光谱没有等吸收点时就不能使波长分光光度法三、填空题101 凹面光栅，它既有分光作用，又有聚焦作用。AAS分析中有三种光谱背景校，即邻近非线, 连续光源背景校正和Zeeman效应 化合物BrCHCHBr的高分辨中1HNMR 分别列出UV-Vis，AASIR（请按先后顺序排列 移值 (与C2H6相比)217 五、简答题30分Δμ=0CO；②谱线简并（振动形式不同，但其频的灵敏度更高？（6有何要求？为什么空心阴极灯能满足这些要求。(10（10表本表

NernstD

UV-UV-（可有多种选择（108.8.K,Na,Ca,Mg7.Pb,CdAs5.七、计算题201911X测量次数555550.0670ppm-1CV（1MDL（3对浓度为6.00ppm的待测物X进行5次平定。假设噪声是随机的，那么此测量仪器S/N为多少？（3）k26 42S32P 23J/K；3.0108m/s)。(6Jn2s+1LJ量的影响。(5 123456789ADCBDCCBADCCDCCDDBCC一、选择题(20分原子发射光谱和紫外吸收光谱；B.原子发射光谱和核磁C.红外光谱和Raman光 D.原子光谱和分子光原子发射光谱和紫外吸收光谱；B.C.红外光谱和质 D.原子吸收光谱和核磁W灯和空心阴极 B.氘灯和NernstC.激光和空心阴极 ICP光源和硅碳ICPICPA.B.C.D.NaA.32S1/2— B.32P1/2— C.32S1/2— D.32S1/2—A. B. C. D. B.ICP-火花-低压交流电弧-直流电C.火花-低压交流电弧-直流电弧- D.低压交流电弧-火花-直流电弧- B.1增加，谱线变C.1减小，谱线变 D.1减小，谱线变AESA)直流电 B)交流电 C)火 D)火 B.基体效应大但重现性C.所需样品量大但检出限 D.物理干扰少且原子化效率W或氘灯—火花—NernstNernst灯—WW或氘灯—ICPW或氘灯—电弧—NernstA）CH3(a)-CH2(b)-CH2(c)-Brab,c3，6，3Cl-CH2(a)-CH2(b)-Clab3，3Cl-CH2(a)-O-CH2(b)a,b3、3

CH(c)中，a,b,c2，2，7MFS分析中，含重原子（Br和I）A.振动弛豫；B.内转换；C.系间跨跃 D.荧光发 B.光电管、Faraday杯 D.光电管、热电高纯Y2O3 B.低压交流电弧和火C.直流电弧和火 D.直流电弧和低压交流电标准对比法；B.标准曲；C.内标法；D.标准加入A)32S1/2- C)31S1- D)32S0-一个(或一组磁等价)质子A与两组类似磁等价的质子(Xm,Yn)偶合(如丙烷中亚甲基质子与两组甲A.n+1重峰；B.m+n重峰 C.m+n+1重峰；D.(m+1)(n+1)重峰乙醇高分辨1HNMR谱图中由低场到高场排列的质子种类及相应峰数(括号内数字为偶合峰 B.CH2(4)—CH3(3)—C.OH(1)—CH2(4)— D.OH(3)—CH2(3)—二、判断正误(正确打；错误打15分从I=acb可以看出由于决定谱线强度的两个系数a和b随被测元素的含量和实验条件(如蒸在火焰AAS中，需在原子化器和分光器之间加一个切光器对光源进行调制，以消除火焰中分子辐ZeemanAASAASZeemanAAS三、填空题(151分2、多道光电直读光谱仪其色散系统为有一定曲率半径的凹面光栅该种光栅既起分光作用， 17 原子吸收光谱分析中有三种光谱背景校，即邻近非线 氘灯（或连续光源）Zeemann5Cl2CHaCHbBr2中Ha和HbHb6、分别列出UV-Vis，AAS及IR三种吸收光谱分析法中各仪器组成(请按先后顺序排列 Hg检测器或热电检测器 移值增加（低场）(与C2H6相比)(答出两个特点即可217（10分）随着原子序数的增加，荧光强度减弱，甚至完全猝灭？哪种取代苯的磷光最强？（5分）7Boltzmann（AES）中光源温度对分析的影响较大？为什么？（10分）（10分）9ICPICP（10分123456789三．单项选择（201由玻璃电极与SCE电极组成电极系统测定溶液pH值时，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢 B.参比电极 C.指示电极 D.电解电极对于2价离子的电极电位值测定误差E，每±1mV将产生 的浓度相对误差 在方程id=607nD1/2m2/3t1/6c中，id是表 A.极限电流 B.扩散电流 C.残余电流 A.通入氮气 B.通入氧气 C.加入硫酸钠固体 D.加入动物胶经典极谱法中由于电容电流的存在，试样浓度最低不能低 ，否则将使测定发生A.10-3mol/L, B.10-5mol/L, C.10-7mol/L, D.10-9mol/L。 B.结构与含量分析 C.结构分析 D.表面状态分析 A.沸点差 B.温度差 C.吸光度 D.分配系数 A.没有变化 B.变宽或拖尾 C.变窄 D.不成线性 原则A.沸点高低 B.高低 C.相似相溶 D.化学稳定性 A.小于 B.大于 C.等于 D.以上都不是 A.小于 B.大于 C.等于 D.以上都不是如果样品的相对分子量在500到2000之间，一般可考虑使 进行分离A.气相色谱法，B.空间排阻色谱法，C.液相色谱法，D.以上都不是。 A.氢波 B.极谱极大 C.残余电流 D.迁移电流相对保留值是指某组分2与某组分1 A.调整保留值之比，B.死时间之比，C.保留时间之比，D.保留体积之比。 pH值，B.稳定离子强度，C.消除干扰离子，D.控制选择性系数PLOTA.填充柱 B.涂壁开管柱 C.载体涂渍开管柱 D.多孔层开管某芳烃(M=134),质谱图上于m/e91 ：IM2：IM4约为：A. B. C. D.在滴电极上，扩散电流的大小A.与流速无关；B.与柱高有关；C.与溶液组成无关；D.与温度有 B.不能消除充电电流C.可消除充电电流但不能消除毛细管噪声 D.只能消除毛细管噪分100%用电位法以pHpH值时，可以直接在pH计上读出待测溶液的pH值，而不电解分析要求待测物沉积于面积较大的电极上，除了要搅拌之外，还要求电流效率100100%（电容10-7A10-5mol/L五．填空（110以测定电解过程中的电流—电压曲（伏安曲线为基础的一大类电化学分析法称为伏安法通常将使用 极的伏安法称为极谱法。 电流等于扩散电流一半时的滴电极的电位则称为 ，它可作为极谱 流强度为24.75mA通过电流时间为284.9s在阴极上应析出 mg的铜(原子量64)。一定浓度的+2价金属离子(原子量为100)溶液经完全电解后，用氢氧库仑计测得的气体积为0.1741mL，则电解所得该金属的质量为 7.色谱分析中的预柱是： （35在使用玻璃电极测定溶液的pH值时，如果玻璃电极是新的或者是放置很长一段时间没有被使用，为什么必须放在蒸馏水中浸泡24小时后才能被使用？（5分）与填充柱色谱相比，毛细管气相色谱中通常需要分流并设有尾吹装置，为什么？（5ICHPLC分析中，有时要在流动相中加入适量的盐(如碳酸铵、四烷基铵盐)或酸，为什么？（5分）ECDFID哪种检测器是质量型检测器？（10分）干扰的产生机制。可采取什么措施或技术可以克服它们带来的影响？（10分）五、相关题（1055.（须全部正确，否则不得分2.（须全部正确，否则不得分

计算题（15由某一溶液所得到的Pbm2.50mg/s及t3.40s调整毛细管上 柱高度使t为4.00s.此时Pb波的平均极限扩散电流是多少？（5分A和B30cm16.4017.60min，有一不与固定相作用的物质，其在此柱上的保留时间为1.30min。物质A和B的峰底宽分别为1.10和分柱平均理论塔板数nav（2平均塔板高度Hav（2若要求R1.5，则柱长至少应为多少？（2分使用上述较长的柱进行分析时，其分析时间为多长？（2实验（50采用摄谱仪进行定性全分析，为什么要采用分段法？在实验中你是如何做的？（10分为什么要采用内标法？其原理是什么？（10原子吸收分光光度计开机和关机顺序是什么？乙炔钢瓶是什么颜色标识？（3分FID？（3分原子荧光分析中，氩气除作为载气之外，还有何作用？（2库仑滴定测定维它命C药片中的抗坏血酸实验中，电解液中KBr和冰醋酸的作用是什么？（10分高效毛细管电泳分离检测Li+、Na+和K+混合离子溶液的实验中，所采用的检测器是什么？其离子出峰次序如何，为什么？（10分）123456789CCDABBDBCABCDADDBBDC1滴62738495HPLC分析中，有时要在流动相中加入适量的盐(碳酸铵、四烷基铵盐)或酸，为什么？答：都是为了防FID原理：含碳有机物在H2-Air火焰中燃烧产生碎片离子，在电场作用下形成离子流，根据离子生的电信号强度，检测被色谱柱分离的组分。FID主要用于烃和芳烃类有机物的检测；ECD原理：从色谱柱流出的载气(N2Ar)ECDb放射源电离，形成次级离子和电子(b电子减速)，在电场作用下，离子和电子发生迁移而形成电流(基流10-9-10-8A)。当含较大电负性有机物被载气带入ECD内时，将捕获已形成的低速自由电子，生成负离子并与载气正离子复合成中性分子，此时，基流下降形成“倒峰”。ECD主要用于含有较大电负性原子的有机物分析.FID10-7A10-5mol/mL物质所产生的电位——影响测定灵敏度和检测限。可采用作图、空白校正因mh;t1/h;因此mt=常数，即当调整柱高度使t=4s时，m=8.5/4=2.125根据尤考维奇方程：id=607zD1/2m2/3t1/6c二式相比得：id=(2.125/2.50)2/3(4.0/3.40)1/66.70=6.18

2(17.6316.40)min(1.111.21)nA16(16.40)23.49103；nB16(17.63)23.40 nav(3.491033.40103)/23.44H

3.44

8.7103k或与柱长LH无关，3.44R1n13.44

n26.9103因此LnH6.91038.7103 (t

1.06R2r11R2

(tr (tr

(tr)235，答：由于试样组成和实验条件(蒸发、激发、试样组成、感光板特性、显影条件等)直接影响谱线强度，而这FID口检查，看有没有水汽形成。氢气（绿）和氮气（黑Ar的惰性，可防止荧光猝灭（保护气答：本实验是通过电生B2来“滴定”抗坏血酸的，电解液中的KBr通过以下反应产生 阴极：H2eH （pH=4～5答：所采用的检测器是电导检测器。其离子出峰次序为：K+Na+次之，Li+Li+、Na+K+Li+<Na+<K+，但其水合化程度的次序为Li+>Na+>K+，因此K+最先出峰，反而Li+最后出峰。光谱项3D的多重性、可取的内量子数个数及其统计权重分别是：A）1—1— B）1—2——（3，5）C）3——3—— B）单线，三重线； 至样品烧尽 -板移并同时增至中电流-再板移并增至高电流5. 解质Nernst灯- Nernst灯-试样吸收池- NMRA）CH3(a)-CH2(b)-CH2(c)-Bra,b,c3，6，3Cl-CH2(a)-CH2(b)-Cla,b3，3Cl-CH2(a)-O-CH2(b)a,b3、3

中，a,b,c2，2，7单扫描极谱： 生长前期，于两电极间加一锯齿形脉冲电压（0.2V/min交流极谱：在经典直流极谱极化电压上叠加一小振幅的高频（225-250Hz）（几V到几十50m 长（40-80ms）的方形脉冲电压。 B）电极表面附近产生浓差极化； AAS据Boltzman分 AESDoppler GC250oC250oCFID不断增长的滴 火花光源最适于含量较高 较低、易挥发试样中难激发元素的定量分析七、填空题（110分 池中加入 ；在极谱分析中，向电解池中加 以pH玻璃电极测量pH>14的溶液时，pH测量值往往 在极谱分析中，当回路的电阻较大或电解电流较大时，极谱电极系统（装置）多采 在使用萃取或吸附等方法分离样品时，往往在进样器和色谱柱之间加一，以保导检测器)之间加一，以防高电导的物质对检测器响应的干扰。2700oC）Cs原子谱线强度，哪种情况下原子谱线强度大，为什么？Mg,AgCr吸光度 吸光度

原子吸收分析中通常需要对哪些仪器条件进行优化？在使用装有N2O-C2H2火焰燃烧器nmUVIR试从方法原理、测量方式等方面谈谈电位分析、电解分析（包括库仑分析）极电位2)超电位：由于极化，使实际电位和可逆电位之间存在差异，此差异即为超电3)4)因不同离子之间或离子相同而浓度不同而产生扩散即扩散电位5)半波电位：扩散电位的 电流效率100% 1.010-4mol/Lij4.010-4mol/L，则测定的相对误差为20 。(已知Kij=10- ia ia

a

Ki,j

9.直接电位法测量某二价离子，若读数误差为1mV时，则由此产生的浓度相对误差为 由某溶液所得到的铅的极谱波，当m=2.5mg/s,t=3.40s时扩散电流为6.70A。调整柱高度使t=4.00s，则铅波的扩散电流是 以pH玻璃电极测量pH1的溶液时，测量值往往偏 11IIKovic的数学表达式为id607zD12m23t16）（）2.使用滴电极进行极谱分析时无论在什么样