第四节芳香杂环化合物

第四节芳香杂环化合物演示文稿2023/3/301当前1页，总共27页。2023/3/302（优选）第四节芳香杂环化合物当前2页，总共27页。第一节杂环化合物的分类和命名分类单杂环稠杂环五元杂环六元杂环OSNNNNNNNNNNNH2H当前3页，总共27页。命名:一、译音命名法呋喃furan

噻吩thiophene

吡咯pyrrol吡啶pyridine系统命名法译音命名法规则：1、母体名称Pyran吡喃当前4页，总共27页。2、编号①杂原子的位次尽可能小；②环中几个杂原的编号顺序：O—S—NN-CH3CH3-NNNCH323415N-甲基吡咯N-methylpyrrol(1-甲基吡咯)4-甲基咪唑4-methylimidazole234153-甲基吡啶3-methylpyridine(β-甲基吡啶)123456αβ当前5页，总共27页。NSCH3-NOH8-羟基喹啉8-hydroxyquinoline234567815-甲基噻唑5-methylthiazole12345NNCH312345N-甲基吡唑N-methylpyrazole嘌呤purine61 5

72

4983当前6页，总共27页。

吗啡对中枢神经有麻醉作用，有强镇痛效力，但容易成瘾，医药上常用于局部麻醉。4.吗啡碱存在于罂粟科植物鸦片中。OROR/ON-CH3R=R/=

H

吗啡R=

CH3

，R/=

H

可待因R=R/=

-COCH3

海洛因当前7页，总共27页。5.叶绿素和血红素当前8页，总共27页。二五元杂环化合物一、五元杂环的构性相关分析呋喃furan噻吩thiophene吡咯pyrrol

呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面，具有与苯环类似的结构。当前9页，总共27页。N吡咯··H······N—H不等性SP2杂化2P

吡咯分子中所有的原子共平面，具有与苯环类似的结构-闭合的共轭体系，具有芳香性。当前10页，总共27页。

五元杂环中，杂原子上的一对p电子与σ平面垂直，与未参与杂化的p轨道平行，形成π56的大π键，这种大π键由于含有6个π电子，符合休克尔4n+2规则的要求，所以它们具有一定的芳香性（可发生环上的亲电取代反应）；由于环上的5个原子共享6个π电子，电子云密度比苯环大，发生亲电取代反应的速度也比苯快得多。当前11页，总共27页。O呋喃··········OS噻吩··········S均具有芳香性不等性SP2杂化2P不等性SP2杂化3当前12页，总共27页。①键长数据呋喃、噻吩、吡咯都具有一定程度的键长平均化：

注：普通C＝C键长0.133nm；普通C－C键长0.154nm。当前13页，总共27页。②

离域能以上的数据或实验事实说明，芳香性：当前14页，总共27页。呋喃、吡咯、噻吩的性质：1.亲电取代：卤代、硝化、磺化、傅-克反应等芳香性：O、N、S电负性：

3.53.02.6

①芳香性大小：

＞

＞＞OSNH当前15页，总共27页。②亲电取代活性：③亲电取代位置：取代主要在α-位诱导效应：共轭效应：O>N>S

N>O>S综合：N贡献电子最多，O其次，S最少。当前16页，总共27页。2.

加成反应如:加H2、1，4-加成等3.

N吡咯··H······N—H→显弱酸性当前17页，总共27页。吡啶

吡啶在有机化学中是一种常用的溶剂，它能溶解许多有机化合物和部分无机盐；吡啶可与水、乙醇、乙醚等混溶。吡啶及其衍生物在自然界分布较广，在药物中也常见吡啶及其衍生物：第十七章杂环化合物当前18页，总共27页。六元杂环的构性相关分析有芳香性：7N：1S22S22P3＜吡啶········N↑↓↑↑SP2杂化不等性SP2杂化↑2P吡啶的极性：μ≠0三六元杂环化合物当前19页，总共27页。位置：

——β-位;②亲核取代③氧化及还原反应→能与酸成盐；④碱性

＞

＞

＞

吡啶的化学性质①亲电取代卤代、硝化、磺化等-位和-位活性：＜环的稳定性：＞当前20页，总共27页。NK+吡咯钾盐+H2ONH+KOH(固

)吡咯¨（一）吡咯和吡啶的酸碱性······N—H吡啶········N单环杂环化合物的性质当前21页，总共27页。①②③④问题:比较下列化合物的碱性②＞③＞④＞①当前22页，总共27页。二、化学性质1.卤代反应（一）亲电取代反应O+Cl2-40℃O-Clα-氯呋喃S+Br2醋酸S-Br2-溴噻吩当前23页，总共27页。吡咯吡啶当前24页，总共27页。

O

+CH3COONO2-5～-30℃

－NO2

NH

+CH3COONO2NH-10℃(CH3CO)2O—NO2

O

S

+CH3COONO2-10℃(CH3CO)2O—NO2

S2.硝化反应乙酰基硝酸酯当前25页，总共27页。3.磺化反应