气相色谱法测定绝缘油溶解气体含量测量不确定度的评定

定一、概述目的评定绝缘油解体含量测量果的不确定度。依据的技术标准17623-1998《缘中解体分量的相谱定。使用的仪器设备气相谱析仪，经检定合格。多功能全自动振荡仪，经检定合格，允差1℃分辨力。经检验合格注射，20时体100mL±0.5mL；体积5mL±0.05mL；体积。测量原理气相色谱分析理是利样品中各分，在色谱柱中的气相固相之间分配及吸附数不同，载把缘中解体氧碳二化、烷乙、烯乙、氢气带入谱中行离并过导氢火焰检器行测采外法行性、定量分析。测量程序校准用国家计量部门授权单位配制的甲烷标气体进为1mL玻璃注射器，采用外标气体的绝对正因子定性分析。油处理用玻璃注器，40mL样并用胶帽密封，并用玻璃注射器向A注5mL氮。注氮的射器放入荡中荡气在50℃下连振荡分钟静10分。(3)油样试用玻注射器将振脱出的气体样品取出在同的色条件进样与准甲烷体相对品进定，器显示谱及测量果。气体含量测过程如。油容入气荡脱气()取

标测定

校准图1

气相谱仪器定绝缘油中溶解气体甲烷含量的测试流程图不定度评定结果的应用符合上述条件或十分近上述件的同测量结，一般可以直使用本确定度定测量结果。二、数根GB/T《绝缘油中溶解气体组分含量气相色谱测法》试验方，绝缘油中溶解气体含C的示式为CS

s

μL/L(1)式中C被绝缘油中溶解气甲烷含量，；C标准体甲烷含量μL/LSh被测气体甲的峰A；h标准气体甲烷的峰A。s组合类似影响因素，将输入量、、重复性因素组合在一起，归入为输出量CSs的复性因素，因此不需分评定输入重复引入不确度分，而直接评定测量结果C的重复性引的不确定度分量。考到谱试中气进样的影，油处理脱气过程中影因素，为此式(改写如f13s

μL/L

(2)f是量复影响因的正因子f=1进样体积影响因素修正因其数值11f=1，f是油样处脱气响素正因子其数值f=1233输入量峰高hC、、f、间完全不关，h完相关，因而用下式计，S123s被绝缘油中溶解气体中甲烷含量相对合成标准不确定3i3i

cr

()

()f)1rrs3r4r5r()c()()6r2rsr

(3)式中，灵敏系数ccc2345如果气体甲烷量与测样甲烷含量选择得适，使面积，则Ssu(h)h)从有su

)(C))))1r4r1r6r

(4)三、不进样体积C

C

校准

s

温度CμL/L校准

校准进体积注射注器V2

温度

注射V3C

油处f重复f

温度校准图

相定不度因关图输出量不定来源有个面(1)标甲气体浓度引入的相标准不确定度()；rS(2)进样体积响入标不定f，包括3个源准重性温度影r2响复性归入到甲烷含量测量的重复f评定体积校准引入的标准不定uV10和温度引入的准不确度uV；20(3)油样处理气入相标不定度u)；r3(4)测量复性引入的对标准不确定度u(f。r四、不测量重复性不复引入的对准确定度u)r1重复性导致标不确定度，行次量，测量数据如下。表1绝油中烷量定结果一表(单位μL/L)C

23456781010201020果32.8932.6932.9832.8927.2832.8027.1032.91(i

11.771765.331484.447885.755205.3314810.89664.9239611.909412.11745.378i测结果的算术平均值：Ci

30.32

μL/L由于实际测量中只在重复性条件下测量次，所以绝缘油中甲烷含量测量重复性标准不定度(C))

)ii(n

2.12

μL/L绝缘油甲烷含量测重复相标准确定度(f)r1

fC

)r标准甲烷体浓度引入的相对标准不确定度(CrS试验中使用标准体，为国家标准物中心授权，有生产质的单位生产。根标准物质证书上给出的甲烷标准气的浓度为μL/L扩不定度U=,取=2标准rel=甲烷气体浓度的相对标不确定为u(C)UrSrel进样体积响入的标不定度(fr24.3.1注器校准引入的标不确定度(V1样注器在℃时体为1mL±0.02mL，大为0.02mL，从均匀分布，子k=3，间半宽=0.02mL，进样确定度(V)0

k

0.01155

mL4.3.2温变化引入的标准确定度已在℃校而实验的温度在(20±℃之间变化水积膨胀系数为2.1℃温度效产积变化为)=±0.00084mL区匀，含子为V)=，间为(V此引入的标准不确定度()为2(V))0.00049)4.3.3进体影引的标准确度(fr2

mL射器的个不确定度分量互不相关，其合成标准不确定度采用方和根方法成得到(f)(V)(V)

LV1mL注射器定容的相对合标准不确定度(f为0r2

(fr

)

(fV

)166油样处理脱气引入的相对准不确定度(f)r4.4.1取样射校引入的确度(1)取油注器在℃的积0.5mL,大为0.5mL间服从匀布，含子k=

区半宽a=0.5mL，样体积引入的标准不定度0.5()0.2041mLk(2)温度化入标不定度已在℃校，而实验的温度在(20±℃之间变化水的积胀数为2.1℃

，由温度应产生的体积变化为±(100)=±。从均含V)=3区半为a(V由此入标不确定度aV)0.084uV)kV)3(3)取油样体积入标准不确定度注器100mL定容的个不确定度分量互不相关合标准不确度用方和方法合成得(V)u(V))

V射定容的对合成标准不确定度(V为1r1Vr

V)V4.4.2氮气注射器度引入不确定度(1)

氮气注射器在的积为5mL±0.05mL,最大允为，半宽从三分布，包含子k=

，进样体积引的标准确定度u(

mL(2)温度化入标不定度已在℃校，而实验的温度在(20±℃之间变化水的积胀数为2.1℃，度效的体积变化为±)=±0.00706mL。假设服从匀分布，区间半宽为a(V)=0.00706mL，含因子为kV由此引入的标准不确定度(V)2u(V)

aV)0.000706V)(3)取油样体积入标准不确定度注器5mL定的个确定度分量不相关合标不确度用方和根方合成到V)()(V)

0.0204

0.021mLV5mL注射器定容的相对合标准不确定度为1V)r

()0.00424.4.3振荡脱气后取气体注器引入的不确定度器气、器r121122器气、器r1211223300r2rSr1crc振荡脱气后取气体注器在℃时的体为5mL±0.05mL参照4.4.2节知，振荡脱气后取气体注器引入的相对标准不确定度u()r4.4.4油处脱引的标准确度由取样注射、取氮注射振荡脱气取气体

注器者入的标准不确度列给不定度汇总如下表2相色谱确定序

不

类型

概率分布

包含因子

标符数值油引

油注器油注器度变入的定度油校入的氮气射器校准引的不定度氮注射器温变化引的标准确定度氮气射器温度引的不定度振荡脱后体器引入不确

BBBBBBB

均匀均匀均匀均匀均匀均匀均匀

(V)(V)(V)(V)(V)(V)(V)油引定度进样注射器体积响引的标不确定度

(f)0.0063

进积1mL积进积1mL温

BB

均匀均匀

(V)0.01155mL(V)0.00049mL进积1mL影

()

标浓对标测

BA

正态正态

(C)0.0050(f)

相缘相对准

(C0.04

气相色谱定绝缘油甲烷测量合成标准不确定度

(C

1.215μL/L

气相谱测定缘甲测量结C=30.32μL/L，扩展不确定度为：=2.5μL/L；包含因子＝2五、合由式（4算气相色谱测定绝缘油甲测量的合成相对标准不确定度u

()())))rsrrr

本次试C=30.58μL/L,气相谱定绝缘油甲测量的合成标准不确定u

(C)

μL/L六、扩依国际例，直接取包因=2，则扩展不确定度如下：()c

μL/L七、报气相色谱测绝油甲烷测定果CμL/L，扩展不确定U=；k。出两先帝创未半而中道崩今下三分益州此急秋侍臣不懈于内，忠志之士忘身于外陛下也。诚宜开张圣听，以光先帝遗德，恢弘士之气，不宜妄菲薄，喻失义，塞忠谏之路也。宫中中，为体；罚臧，不异。若作奸科及忠者，付有论刑，昭下平明之；宜私，内异也侍中侍郭之费、允等此良，虑纯是先帝拔遗下愚以为宫之事，事无大，悉以咨之，然后行，必能裨补漏，有所广。将军向宠，性行淑均，晓军事，试用于昔日，先帝称之能，是以众议举宠为督：愚为中事，悉以之必使行和，劣得所亲臣小此先汉所以隆也亲人贤臣此汉所以倾颓也先时，每与论此事未不叹痛恨桓中尚书长史参贞节，愿陛下亲之、信，则汉室之隆，计日而待也。臣本衣，耕南阳苟全命于世不求