分化课件15不确定度

不确定度同济大学化学系定量的目的是确定含量结果！测量结果不是真值，因此存在XXXX!为什么？不确定度用什么参数表示？不确定度如何传递呢？和有效数字什么关联？不确定度到底什么地位？重要吗？本章猜想不确定度的来历不确定度的定义和两类效应本节摘要不确定度的表达A类、B类、合成不确定度不确定度的传递有效数字相关概念总结本章摘要UncertaintyBIPM国际计量局IEC国际电工委员会7个组织的名义IFCC国际临床化学联合会IUPACIUPAP国际理论和应用物理联合会OIML国际法制计量组织ISO国际标准化组织出版了GUM不确定度GUM1993GuidetotheExpressionofUncertaintyinMeasurement适用于所有有准确度要求的我国国家质量监督检验检疫总局技术计量规范JJF

1135-2005参考书：化学实验室测量不确定度李慎安等，化学工业出版社，2006化学分析测量1

Uncertainty[测量]不确定度～ofmeasurement与测量结果相联系的参数表征合理地赋予被测量值的分散性

定义常用标准差、极差表示不确定度标准差很重要99%

Uncertainty测量结果是被测量值的估计值(近似值)含有不确定度时，才是完整表达与测量结果相联系的参数表征合理地赋予被测量值的分散性

定义“相联系”就是在一起不确定度两类效应系统效应砝码的修正值Δ的u(Δ)等MPE的u原子量、物理常数等引用值的u标准物质的u仪器位置调整,如水平;仪器0位/设定值位调整等影响量(温度、压力、湿度等)给定区间内随机变化仪器示值的重复性、分辨力模拟式仪器的估读,如滴定管读数/溶液瓶液面高取样的代表性、样品预处理过程的随机影响随机效应标准不确定度：标准差给出不确定度参数分类扩展不确定度：标准差的倍数k标准与扩展扩展不确定度：说明置信概率p的区间半宽k称为包含因子常k=2、3p=95、99%比如U95不确定度的分类标准不确定度的类型和表达A类标准不确定度uAB类标准不确定度uB

合成不确定度uc不确定度参数分类不确定度参数分类A类标准不确定度uA建立在观察数据的概率分布上用统计方法评定的标准不确定度常用标准偏差S、极差R

(分散度定义)uA=Si不确定度参数分类B类标准不确定度uB用非统计方法评定的标准不确定度估计出的“近似”/“等价”标准偏差uB=Sj

估得①以前的观察数据②技术资料(含生产部门提供的)及仪器特性的了解③校准/检定证书等提供的数据、准确度级别④手册等资料给出的参考数据及不确定度⑤技术规范中对某些测量方法规定的重复性不确定度参数分类B类标准不确定度uB例1：文献阿伏伽德罗常数

NA=(6.0221367±0.0000036)×1023mol-1则：uB=0.0000036×1023mol-1例2：标称值1000g的砝码，校准证书：

质量为1000.000325g,3倍标准差的不确定度为240μg.标准不确定度

uB=80μg.(1/3)只是评定方法的不同A类较为客观，统计学的严格性不确定度参数分类A、B两类的区别B类难免主观因素不确定度参数分类合成标准不确定度uC由若干个标准不确定度分量构成不确定度参数分类合成标准不确定度uC用5g及2g的砝码称取7.000g样品。砝码的标准不确定度分别为0.005/2g。求样品称量的不确定度。不确定度参数分类合成标准不确定度uC用5g的砝码两次称取10.000g样品。砝码的标准不确定度分别为0.005g。求样品称量的不确定度。再看有效数字，要少一位了!因子k这个情况比较极端!教科书上滴定管一次读数0.02,暗示两次就是0.04?你觉得两次是多少比较合理?间接测量y=f(x1,x2,…)不确定度的传播多个测量值传递到最终结果的通用公式U的传播不确定度的传播通用传递公式根据uA的导出uc，ε为常数根据uc1、ucs导出uc根据uA、uε导出uc其实就是不确定的运算法则不确定度与有效数字有效数字运算法则8m近似简化法最终结果的不确定有了，最终结果的对应有效数字也明白。每个有关数字依次变化一个单位1.3.2有效数字运算规则补充例如：0.0121×25.64/1.036=0.29946

结果应取3位有效数，0.299重要概念，常有误，即使博士论文为什么呢？最后可疑，有不确定度没告知，假设最后位为±1的不确定度昨日案例温故知新1.3.2有效数字运算规则例如：0.0121×25.64/1.036=0.29946三位0.0120×25.64/1.036=0.2970设为0.120四位0.0121×25.63/1.036=0.2993设为25.63设为1.035四位0.0121×25.63/1.036=0.2998结论这位可疑！这个方法是不是偏导的近似体现！昨日案例温故知新不确定度的传播通用传递公式根据uT的导出uAT两位有效数字对应A几位？uT=0.01，变动末位法和计算uA法确定！上届考题，今天作业。可以网上参与。今日作业-课外交流列举符合正态分布的事件。对标准偏差、不确定度讨论。作业定量结果的规范表达。继续网络讨论调研5mL(或其他规格)的移液管250mL的容量瓶，滴定管最大容许误差MPE为多少？MPE值如何换算为标准不确定度？2011-10-5改版30.4相关分析自学2个页面(626-628)2011-10-5改版本学期缺2次课讲解内容结束书面作业1计算下例中的标准及P=95%不确定度。测样品中铁含量(μg/g)。一组结果：7.5,7.5,5.5,8.0,7.5,7.5,6.0,6.52A=-lgT，请根据uT导出uA的表达式。

当T=0.9861，且uT=0.0003时，计算uA。

并问此时A应表达为几位有效数字？书面作业或网