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国外减水剂合成工艺解析第1页,共29页,2023年,2月20日,星期四长和研究聚合物相对分子量及其分布影响等对研制出高性能大减水率、高流动性、坍落度损失小的聚羧酸系混凝土减水剂产品大有价值。现介绍部分国第2页,共29页,2023年,2月20日,星期四外情况如下。一、在反应单体选取方面:目前合成聚羧酸系减水剂所选的单体主要有以下四种:1、不饱和酸—如马来酸酐、马来酸和丙烯酸、第3页,共29页,2023年,2月20日,星期四甲基丙烯酸等;2、聚链烯基物质——聚链烯基烃及其含不同官能团的衍生物等;3、聚苯乙烯磺酸盐或酯等;4、(甲基)丙烯酸盐、酯或酰胺等。第4页,共29页,2023年,2月20日,星期四早期的聚羧酸减水剂体系是烯烃与不饱和羧酸的共聚物,由于烯烃与不饱和聚酯共聚的工艺条件较难控制,并且产物的相对分子量只有数千,强度不高第5页,共29页,2023年,2月20日,星期四,单独使用效果不好,只能和其他类型的减水剂并用。为改变这种情况,国外研究者在反应单体的选取方面尝试了改变聚合单体的方法。日本发明第6页,共29页,2023年,2月20日,星期四人SHAWLEDWARD于1996.10.15申请的美国专利US5565027CementComposition(申请人:AR第7页,共29页,2023年,2月20日,星期四COCHEMTECH)公开了采用4-羟基丁醛和3-羟基异丁醛以7:1的单体比例混合后再与聚乙二醇共聚合成混凝土分散剂,也采用了马来第8页,共29页,2023年,2月20日,星期四酸氨基羧酸、甲氧基二缩三乙二醇共聚合成聚羧酸系混凝土减水剂。日本MATSUNAGATOSHIAKI等发明人1993.4.2申请美第9页,共29页,2023年,2月20日,星期四国专利US5391665Processforproducingpolymerhavinghydroxylgroupsa第10页,共29页,2023年,2月20日,星期四tbothterminals(申请人:NIPPONCATALYTICCHEMIND)公开了合成一种成本低,性能优良,可广泛第11页,共29页,2023年,2月20日,星期四用作建筑材料的聚合物为HO-A-(S)x-B-OH(A,B为二价有机基团,x为2-5)的聚羧酸系高效混凝土减水剂,并认为采用此聚合物第12页,共29页,2023年,2月20日,星期四与不饱和基团如烯基、胺基、羰基等共聚可获得性能良好的分散剂。日本发明人Akimoto等于1989.12.14申请的美国专利US5第13页,共29页,2023年,2月20日,星期四142036PolyoxyalkyleneAlkenylEther-MaleicEsterCopolymerandUse第14页,共29页,2023年,2月20日,星期四Thereof(申请人:NIPPONOILS&FATSCOLTD)采用烯醚基聚氧乙烯与马来酸酐或其衍生物共聚,以羧酸为侧链第15页,共29页,2023年,2月20日,星期四,烷氧基为主链合成聚羧酸系混凝土减水剂。1994.4.4HONDASUSUMU等发明的Dispersantcompositi第16页,共29页,2023年,2月20日,星期四onforcementhavingexcellentpropertyininhibitionofslump-loss第17页,共29页,2023年,2月20日,星期四美国专利US5432212(申请人:美国GRACEWR&CO),对基于烯醚基聚氧乙烯与马来酸酐或其衍生物共聚合成聚羧酸系减水剂第18页,共29页,2023年,2月20日,星期四作了更有效的改进,并加入了双烯烃聚环氧乙烷作为第三种单体,控制与烷氧基环氧乙烷单烯基的共混比例。用这种混合物与马来酸酐共聚产品使用效第19页,共29页,2023年,2月20日,星期四果会更好。日本发明人OHTAAKIRA等人1996.1.31申请的US5660626专利CementDispersingAg第20页,共29页,2023年,2月20日,星期四ent公开采用聚羧酸及其衍生物(聚羧酸的单体中至少含有两个(如苯乙烯-马来酸酐共聚物)的羧基,并合成苯乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马第21页,共29页,2023年,2月20日,星期四来酸酐共聚物、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯共聚物等)与甲氧基聚乙二醇、少量聚氧乙烯、聚氧丙烯共聚合成聚羧酸系减水剂。长期从事聚羧酸系高第22页,共29页,2023年,2月20日,星期四性能砼减水剂合成研究的日本研究者TANAKAYOSHIO认为要减少混凝土中气泡含量,不能单靠外加消泡剂,还需考虑其相容性问题。在聚羧第23页,共29页,2023年,2月20日,星期四酸系减水剂中引入烷氧基侧链是一种可行的方法。1995.12.21在他申请的FluidityControlofCementitio第24页,共29页,2023年,2月20日,星期四usCompositions专利US5661206(申请人:NIPPONCATALYTICCHEMIND)中采用甲氧基聚乙二第25页,共29页,2023年,2月20日,星期四醇单体不饱和酯与不饱和酸共聚,并加入少量的环氧乙烷-环氧丙烷共聚物,所合成的产品具有良好使用性能。并于1996.7.12申请的Ceme第26页,共29页,2023年,2月20日,星期四ntCompositionUsingtheDispersantof(Meth)acrylicEsters,(Meth第27页,共29页,2023年,2月20日,星期四a)acrylicAcidsPolymers的US6187841专利中进一步改进了其烷氧基聚乙二
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