大连理工大学考研物理真题及答案

00四年硕士生入学考试《物理化学》试题一.是非题如某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其外表张力变小,则在平衡态下该溶质在界面层中的浓度肯定大于在溶液本体中的浓度。肯定温度下,化学反响的肯定大于该反响的。二组分真实液态混合物的总蒸气压与组分B的摩尔分数xB成直线关系。定温定压下,纯物质A的化学势就是该条件下的摩尔吉布斯函数Gm,AA和B形成的固熔体由A(s)和B(s)两相构成。水在玻璃毛细管中时正常沸点高于100℃。对于封闭体系,在定压下没有非体积功时,系统从环境吸取的热量全部用来增加热力学能。物质B有从化学势大的一相转移到化学势小的一相的趋势对于由A和B两组分组成的均相系统,定温定压下再向该系统参加少量A或B时,A的偏VA增加时,B的偏摩尔体积VB就削减。在其他条件一样时,电解质对溶胶的聚沉值与反离子的化合价数成反比,即反离子的化合价数越高,其聚沉值越小。在液相进展的A和B间的非催化反响。其反响速度不受惰性溶剂存在与否的影响。光化学反响的光量子效率总是在0—1之间二.选择题0.005molkg-10.01molkg-1的葡萄糖水溶液,A0.005molkg-10.01molkg-1的葡萄糖水溶液的沸点大致一样B0.01molkg-10.005molkg-1蔗糖水溶液C 无法比较封闭系统内的状态变化:假设系统的Ssys>0,则该变化过程自发变化过程只要对环境放热,则该变化过程自发仅从系统的Ssys,变化过程是否自发无法推断真实液态混合物:A 活度因子f的取值在0—1之间B 活度因子f的取值有时大于1活度因子f的大小符合:bB0时,fB1在定压下,NaCl晶体,蔗糖晶体,与它们的饱和混合水溶液平衡共存时,C和条:AC=3,=1BC=3,=2CC=4,=2DC=4,=3 假设一种液体在某固体外表能铺展,则以下几种描述正确的选项是:A S<0,>90° B S>0,>90° C S>0, <90°以下三种胶体分散系统中,热力不稳定的系统是:A 大分子溶胶 B 胶体电解质 C 溶胶对于NaSO,其离子平均活度与平均活度因子,质量摩尔浓度间的关系为:A B C以上A,B,C给出的关系都不对三.推导题(10分)A和B两种吸附质在同一均匀固体外表上竞争(同种吸附中心)吸附,每个吸附分子吸附在一个吸附中心上,假设符合兰缪尔(langmuir)假设,试推导证明:到达吸附平衡时,A的外表掩盖度与A,B在气相平衡分压pApB之间的关系为:=(pA)/(1+pA+pB) (其中和分别为A,B在该外表的吸附平衡常数)四.作图题(15分)在固相金属A,B与它们生成的化合物间完全不互溶,用热分析法测得A和B双组分系统的步冷曲线的转折温度及停留温度数据如下:转折温度/℃ 停留温度/℃转折温度/℃ 停留温度/℃0-6300.205504100.374604100.47-4100.504194100.58-4390.704002950.93-2951.00-321由以上数据绘制A-B系统熔点-组成图A和B121.8gmol-1112.4gmol-1,AB合物的最简分子式对相图中各相区排号,在下表中列出相图中全部液-固两相区的固相成分:相区(号)固相成分0.25A-B700℃逐步降低时,l(A+B)B的含量怎样变化(在)五计算题(要求具体计算过程)1.(10分)以知某物质B在液体和固体状态的饱和蒸汽压p(l)及p(s)与温度的关系式分别为:=-+22.405=-+27.650计算下述过程的G: B(s,1mol,300kPa,200k) B(l,1mol,300kPa,200k)200k,300kPa下,物质在液态能否稳定存在?(6分)在定压下某液相反响AB,k1和标准平衡常数与反响温度T有以下关系:=-+6.0 ,则,该正向反响为 级反响,其标准摩尔焓变和逆向反响的活化能分别为 和 (18分)某溶液中的反响A+BX+Y,反响开头时,A和B的物质的量相等,1h时A的转换率为75%,求,当反响分别符合以下假设时,进展到2h的时候反响物A剩余多少(以起始量的百分数表示)未反响(液体总体积随反响的变化可无视)?A1级,B0级对A和B1级对A和B0级A0级,B1级对A0级,对B2级A2级,对B0级4.(14分)以下数据(I)298.15k的热力学数据物质/(kgmol-1)/(kgmol-1)HgO(s)73.22O(g)205.1HO(g)-285.8570.08Hg(l)77.4H(g)130.7(ii)电池的Pt|H(p)|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)E=0.9265V(1)写出阴、阳两极电极反响和电池反响(2)计算该电池反响的(3)计算HgO(s)的分解反响HgO=Hg(l)+(1/2)O2(g)的(298.15K)(4)计算HgO(s)25℃的分解压5.(12分)某分子B,其运动形式只有三个可及的能级ε1,ε2,ε3,其基态能级是非简并的。与基ε2,ε335,ε1取作能量零点时,邻近的两个能级的大小分别为:ε2/k=100K,ε3/k=300K(式中k为玻尔兹常数)写出B分子的总配分函数q的析因子表达式200KB分子配分函数q200KB分子构成的纯抱负气体中,B分子数之比6.(7分)在298K,有一个含Zn为0.10molkg-1,的中性溶液(pH=7),用Pt电极电解,E(Zn/Zn)=-0.763V,η(H2)=0.6V,Zn的超电势无视不计,1算推断阴极上首先析出何种物质?7.(8分)某实际气体的状态方程为pVm=RT+bp(b是常数)1mol该气体在恒定的温度下p1变到p2,ΔS,ΔH六.试验题(12分)以下图是测定不同温度下的乙醇的饱和蒸汽压装置在该装置上还可以测定乙醇的摩尔蒸发焓。蒸馏瓶中的乙醇所受的外压可以通过左侧的机械(油)泵将该装置抽到肯定的真空度后,b,调整c给定a.三通活栓b.两通活栓c.两通活栓d.毛细尖嘴口e.**瓶f.净化瓶g.冷凝管h.一般温度计i.无水乙醇j.电热丝水银压力计答复以下问题1.当机械(油)泵将该装置抽(此时a只接通泵和系统,b开,c关)到所的真空度以上后,欲停该泵(以预备试验)时,正确的操作步骤挨次是:1) 2) 3) 4)这样做的目的是: 2.e在该试验中的两个作用是:1) 2) 3.c的作用是调整系统压力,d作成毛细尖嘴管的缘由是:1) 2) 利用放大镜,在h上最终一位可估读的温度(℃)在( )A个位上 B小数点后最终一位 C小数点后其次位D小数点后第三位利用该装置测定乙醇的摩尔蒸发焓的原理(用公式表示)是:大连理工大学2023年攻读硕士学位争论生入学考试物理化学及物理化学试验试题参考答案一、是非题1.√2.×3.×4.√5.×6.√7.×8.√9.√10.√11.×12.×二、选择题1.B 2.C 3.B 4.A 5.C 6.C 7.B三、推导题解:A的吸附速率(其中为A在该外表的吸附速率常数)A的脱附速率: (其中为A从该外表的脱附速率常数)吸附平衡时:则: (其中)同理有(a)和(b)联立,解得四、作图题见右图﹦, 故该化合物的最简分子式为A2B3(3)相区(号)固相成分AA2B3A2B3B(4)当为0.25的A-B双组分系统由700℃逐步降温时,液相(A+B)中B的含量怎样变化为:700℃~525℃(估量温度):﹦0.25(不变)525℃(估量温度)~410℃:﹦0.25渐渐变至﹦0.47(直到消逝)五、计算题1.解(1)200KB在液体和固体状态的饱和蒸气压p(l)及p(s):由﹦-+22.405﹦12.24,p(l)﹦228.7kPa由﹦-+27.650﹦11.99,p(s)﹦160.3kPa所给过程是定温、定压不行逆相变化过程,设计成以下可逆过程进展计算:G﹦G1+G2+G3+G4+G5G1+G5≈0, G2=0, G4=0G≈G3﹦﹦591J在定温(200K)、定压(300kPa)下,液态B变为固态B的-591J﹤0,说明液态B自发转变为固态B。液态B不能稳定存在。2.一级,-16.6kJ•mol-1,33.26kJ•mol-13.解(1)代入﹦1, ﹦2,xA,1﹦0.75,得1-xA,2﹦0.0625,A剩余6.25%未反响。(2)得﹦0.1429,A14.29%未反响(3)得﹦-0.5,2h前A已消耗完(4)同(1), (5)同(2),(6)同(2)4.解(1)阳极反响:H2(g,)+2OH(aq)﹦2H2O(l)+2e阴极反响:HgO(s)+2H2O(l)+2e﹦Hg(l)+2OH(aq)电池反响:HgO(s)+H2(g, )﹦Hg(l)+H2O(l)(2)对于电池反响﹦-2×96485×0.9265J•mol-1﹦-178.8kJ•mol-1HgO(s)的分解反响(c) HgO(s)﹦Hg(l)+(1/2)O2(g)是反响(a) HgO(s)+H2(g)﹦Hg(l)+H2O(l)和反响(b) H2O(l)﹦+H2(g)+(1/2)O2(g)的加和对于反响(b):

﹦[130.7+(1/2)×205.1-70.08]J•mol-1•K-1﹦163.17J•mol-1•K-1﹦(285.85-298.15×163.17×10)kJ•mol-1﹦237.2kJ•mol-1﹦(237.2-178.8)kJ•mol-1﹦58.2kJ•mol-15.解(1)

58.2×1000﹦-8.314×298.15得,﹦3.44×1