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本文格式为Word版，下载可任意编辑——大学物化考试题库七、电解质溶液（293题）

一、选择题(共92题)

1.(3611)H2S2O8可由电解法制取，阳极反应为：2H2SO4→H2S2O8+2H++2e-，阳极副反应为O2的析出。阴极析氢效率为100%，已知电解产生H2，O2的气体体积分别为9.0L和2.24L（标准态下），则生成H2S2O8的物质的量为：（C）

(A)0.1mol(B)0.2mol(C)0.3mol(D)0.4mol2.(3612)法拉第电解定律限用于：（C）

A液态电解质B无机液态或固态电解质C所有液态或固态电解质D所有液态、固态导电物质3.(3613)将铅酸蓄电池在10.0A电流下充电1.5h，则PbSO4分解的质量为（B）

(A)84.8g(B)169.6g(C)339.2g(D)无法确定(已知Mr(PbSO4)=303)4.(3614)按物质导电方式的不同而提出的其次类导体，下述对它特点的描述，哪一点是不正确的？（A）

(A)其电阻随温度的升高而增大B其电阻随温度的升高而减小

C其导电的原因是离子的存在D当电流通过时在电极上有化学反应发生5.2分(3615)

描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是：（C）(A)欧姆定律（B）离子独立运动定律（C）法拉第定律（D）能斯特定律6.2分(3617)

当一定的直流电通过一含有金属离子的电解质溶液时，在阴极上析出金属的量正比于：

（C）

(A)阴极的表面积(B)电解质溶液的浓度(C)通过的电量

(D)电解质溶液的温度7.2分(3618)

电解熔融NaCl时，用10A的电流通电5min，能产生多少金属钠？（A）(A)0.715g(B)2.545g(C)23g(D)2.08g8.2分(3619)

以下物理量除哪一个外，均与粒子的阿伏加德罗数有关：（D）(A)法拉第（B）标准状态下22.4dm3气体(C)摩尔（D）库仑9.2分(3620)

在CuSO4溶液中用铂电极以0.1A的电流通电10min，在阴极上沉积的铜的质量是：

（A）

(A)19.9mg(B)29.0mg(C)39.8mg(D)60.0mg10.2分(3608)

电解时，主要承受电量迁移任务的离子与首先在电极上发生反应的离子间有什么关系？

（B）

（A）没有任何关系（B）有某种关系

（C）有无关系视相对电迁移率的大小而定（D）两者总是一致的

11.2分(3610)

已知Cu的相对原子量为64，用0.5法拉第电量可从CuSO4溶液中沉淀出多少Cu？

（A）

(A)16g(B)32g(C)64g(D)127g12.2分(3621)

在NiI2的水溶液中，通过24125C的电量后，沉积出金属镍（Mr=58.7）的质量最接近于：（A）

(A)7.3g(B)14.6g(C)29.2g(D)58.7g13.2分(3622)

电解硫酸铜溶液时，析出128g铜（Mr=64），需要通入多少电量？（C）

(A)96500C(B)48250C(C)386000C(D)24125C14.2分(3623)

1mol电子电量与以下哪一个值一致？（C）(A)1安培·秒(B)1库仑(C)1法拉第(D)1居里15.2分(3624)

使2000A的电流通过一个铜电解器，在1h内，能得到铜的质量是：（D）(A)10g(B)100g(C)500g(D)2700g16.2分(3625)

用0.1A的电流，从200ml浓度为0.1mol·dm-3的AgNO3溶液中分开Ag，从溶液中分开出一半银所需时间为：（B）

(A)10min(B)16min(C)100min(D)160min17.2分(3651)

离子电迁移率的单位可以表示成(C)

(A)m·s-1(B)m·s-1·Ｖ-1(C)m2·s-1·Ｖ-1(D)s-118.2分(3652)zB、rB及cB分别是混合电解质溶液中B种离子的电荷数、迁移速率及浓度，对影响B离子迁移数(tB)的下述说法哪个对?（D）(A)│zB│愈大，tB愈大(B)│zB│、rB愈大，tB愈大(C)│zB│、rB、cB愈大，tB愈大

(D)A、B、C均未说完全19.2分(3653)

水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大，究其原因，下述分析哪个对？（B）

(A)发生电子传导(B)发生质子传导(C)离子荷质比大(D)离子水化半径小20.1分(3654)

在一定温度和浓度的水溶液中，带一致电荷数的Li+、Na+、K+、Rb+、…,它们的离子半径依次增大，但其离子摩尔电导率恰也依次增大，这是由于：（B）

(A)离子淌度依次减小(B)离子的水化作用依次减弱(C)离子的迁移数依次减小(D)电场强度的作用依次减弱21.1分(3666)

电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(Ui)成正比。当温度与溶液浓度一定时，离

子淌度是一定的，则25℃时，0.1mol·dm-3NaOH中Na+的迁移数t1与0.1mol·dm-3NaCl溶液中Na+的迁移数t2，两者之间的关系为（C）(A)相等(B)t1>t2(C)t1KCl>KOH>HCl(B)HCl>KOH>KCl>NaC(C)HCl>NaCl>KCl>KOH(D)HCl>KOH>NaCl>KCl

43.(3881)室温下无限稀释的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是：（D）

(A)?La3+(B)?Ca2+(C)NH4+(D)OH-

44.(3884)电导测定应用广泛，但以下问题中哪个是不能用电导测定来解决的?（C）

(A)求难溶盐的溶解度(B)求弱电解质的解离度(C)求平均活度系数

(D)测电解质溶液的浓度

45.(3885)在一定温度下稀释电解质溶液,电导率??和摩尔电导率?m将怎样变化?（C）

(A)??增大，?m减小(B)??增大，?m增大(C)??变化不一定，?m增大(D)??先增后减，?m增大

46.(3886)一定温度下，1-1价型强电解质稀溶液摩尔电导率?m可反映出哪些因素？（D）

(A)浓度的大小(B)所含离子的电荷数(C)离子电迁移率的大小(D)A和C

47.(3888)对给定离子B，应满足以下条件哪几个，才使离子摩尔电导率?m,B和离子淌度UB为常数。（a）强电解质溶液（b）无限稀释溶液（c）一定温度（d）一定溶剂（e）一定共存离子。（C）

(A)a，b，c，d(B)a，b，c，d，e(C)b，c，d(D)b，c，d，e48.(3902)已知?m(H2O,291K)?4.89×10-2S?m?mol，此时(291K)纯水中的m(H+)=m(OH-)=7.8×10-8mol·kg-1，则该温度下纯水的电导率??为：（B）(A)3.81×10-9S·m-1(B)3.81×10-6S·m-1(C)7.63×10-9S·m-1(D)7.63×10-6S·m-149.(3904)在一般状况下，电位梯度只影响（B）

(A)离子的电迁移率(B)离子迁移速率(C)电导率

(D)离子的电流分数

2-150.(3910)18℃时，纯水的?m(H2O)?4.89×10-2S?m?mol，此时水中m(H+)=

??2-1m(OH-)=7.8×10-8mol·kg-1，则18℃时纯水的电导率?为：（A）

(A)3.81×10-6S·m-1(B)3.81×10-8S·m-1(C)3.81×10-7S·m-1(D)3.81×10-5S·m-1

51.(3922)在298K无限稀释的水溶液中，以下离子摩尔电导率最大的是：（D）

(A)La3+(B)Mg2+(C)NH4+(D)H+

52.(3924)在298K的无限稀的水溶液中，以下离子摩尔电导率最大的是：（D）

(A)CH3COO-(B)Br–(C)Cl-(D)OH-

53.(3925)1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于：（C）

(A)强电解质（B）弱电解质

(C)无限稀释电解质溶液（D）摩尔浓度为1的溶液

54.(3926)HAc解离常数测定试验，直接测定物理量是不同浓度HAc溶液：（B）

(A)电导率(B)电阻(C)摩尔电导率(D)解离度

55.(3927)在HAc解离常数测定的试验中，总是应用惠斯顿电桥。作为电桥平衡点的指零仪器，结合本试验，不能选用的是：（D）

(A)耳机(B)电导率仪(C)阴极射线示波器(D)直流桥流计56.(3928)已知298K时，

??m(NH4Cl)?1.499×

10-2S?m2?mol-1，

-2-2??S?m2?mol-1，??S?m2?mol-1，则m(NaOH)?2.487×10m(NaCl)?1.265×10

??)（B）m(NH3H2O为：

(A)0.277×10-2S?m?mol(B)2.721×10-2S?m?mol(C)2.253×10-2S?m?mol(D)5.251×10-2S?m?mol

2-12-12-12-1?2c57.(3929)Ostwald稀释定律表示为：K???m($)，它适用于：（C）

?m(?m??m)c$c(A)非电解质溶液(B)强电解质溶液

(C)解离度很小的弱电解质(D)无限稀释的电解质溶液

58.(3930)在无限稀释的电解质溶液中，正离子淌度U?，正离子的摩尔电导率?m,?(M)和法拉第常数F之间的关系是：

(A)z+U?/?m,?=F

?????2?

?

?

?（D）

?

(B)z+U???m,?=F

(C)z+?m,?U?F=1(D)?m,?/z+U?=F

59.(3931)测定溶液的电导是以溶液中通过电流时所表现的电阻大小来进行换算的。试验测定时所用的电源是：（D）

(A)普通家用交流电(B)低压直流电(C)超高频交流电(D)中频交流电

60.(3932)不同浓度醋酸溶液的电导率?、摩尔电导率?m和无限稀释时摩尔电导率数据如下：

m/(mol·kg-1)

1

??m

????????

?m,1?m,2?m,3?m,4

0.50.10.05

??m

??m,1??m,2??m,3??m,4

以下关系中正确的是：（A）

(A)??m,1??m,2??m,3??m,4(B)??m,1??m,2??m,3??m,4(C)?1??2??3??4

???(D)???m,1??m,2??m,3??m,461.(4001)电解质溶液浓度m=0.05mol·kg-1，离子强度0.15mol·kg-1是（B）

(A)A+B-型(B)A2B2-型(C)A2+B2-型(D)AB3型62.(4002)以下电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是：（A）

(A)0.01mol·kg-1NaCl(B)0.01mol·kg-1CaCl2(C)0.01mol·kg-1LaCl3(D)0.01mol·kg-1CuSO463.(4003)1mol·kg-1K4Fe(CN)6溶液的离子强度为：（A）(A)10mol·kg-1(B)7mol·kg-1(C)4mol·kg-1(D)15mol·kg-164.2分(4004)0.1mol·kg-1氯化钡水溶液的离子强度为：（D）(A)0.1mol·kg-1(B)0.15mol·kg-1(C)0.2mol·kg-1(D)0.3mol·kg-165.1分(4005)

2?3???Al2(SO4)3的化学势?与Al3+和SO4离子的化学势?+，?-－的关系为：(C)(A)?=?++?-－(B)?=3?++2?-－(C)?=2?++3?-－-(D)?=?+·?-－-66.1分(4006)

浓度为0.1mol·kg-1的MgCl2水溶液，其离子强度为（D）(A)0.1mol·kg-1(B)0.15mol·kg-1(C)0.2mol·kg-1(D)0.3mol·kg-167.2分(4007)

电解质i在溶液中的离子平均活度系数为?i(=??)，以下判断?i大小的说法哪个正

确？（C）(A)?i≤1(B)?i≥1(C)A、B都有可能(D)?i恒小于168.2分(4008)

质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液,平均活度系数为??，则电解质的活度为：

（C）(A)aB=4(m/m?)4(??)4(B)aB=4(m/m?)(??)4

(C)aB=27(m/m?)4(??)4(D)aB=27(m/m?)(??)469.2分(4011)

浓度均为m的不同价型电解质，设1-3价型电解质的离子强度为I1，2-2价型电解

质的离子强度为I2，则（C）(A)I1a2(B)一定是a1=a2

(C)一定是a1在298K时离子强度为0.015mol·kg-1的ZnCl2的溶液中，其平均活度系数是：（A）(A)0.7504(B)1.133(C)0.7793(D)1.28388.5分(4084)

在298K时，0.002mol·kg-1的CaCl2溶液的平均活度系数?±，1与0.002mol·kg-1的CaSO4溶液的平均活度系数?±，2相比较是：（B）

(A)??±,1>?±,2(B)???±,1则MgCl2溶液中t(Mg2+)=0.410，t(Cl-)=0.590。6.2分(3686)

在25℃时，0.1mol·dm-3KOH溶液中，K+的迁移数t1与0.1mol·dm-3KCl溶液中K+的迁移数t2，比较两者之间的大小为___t1c2，则摩尔电导率较小的是__c1___浓度的溶液。20.(3892)CaCl2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：

?2?-??)?2??m(CaCl2)??m(Cam(Cl)。

21.2分(3893)

离子迁移率的单位是_____m2·s-1·V-1_____。22.10分(3898)

??已知298K时，?m(KCl)?1.4985?10S?m?mol，t(K)?0.4906，

??22-1?22-1????m(NaNO3)?1.2159?10S?m?mol，t(Na)?0.4124，则NaCl溶液中的

2-1????-2??m(NaCl)?_1.2647×10_S?m?mol，t(Na)?__0.3965_，U(Na)?_5.200

2-1-1×10-8__m?s?V。

23.5分(3899)

S?m2?mol-1，无限稀释氯化铵溶液中

??t(NH4)?0.491，则离子电迁移率U(NH4)?_7.63×10-8__m2?s-1?V-1；U(Cl?)?_7.91×10-8__m2?s-1?V-1。

已知298K时，?m(NH4Cl)?149.9?1024.2分(3900)

??4K4[Fe(CN)6]的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：

????4?_?m(K4[Fe(CN)6])?4?m(K)??m([Fe(CN)6])__。

25.10分(3901)

0.1mol·dm-3NaOH溶液的电导率是2.21S·m-1，参与同浓度同体积的HCl溶液，电导率变为0.56S·m-1。则：?m(NaOH)?__2.21×10-2_S?m?mol；?m(NaCl)?__1.12×10-2___S?m?mol。26.1分(3903)

水溶液中氢和氢氧根离子的电迁移率特别大，是由于通过_氢键___传导。27.2分(3905)

在一定温度和浓度的水溶液中，带一致电荷数的Li+，Na+，K+，Rb+，…，它们的离子

2-1?2-1?半径依次增大，但其离子摩尔电导率恰也依次增大，这是由于：_离子的水化作用依次减弱。28.2分(3906)

298K时，当H2SO4溶液的浓度从0.01mol·kg-1增加到0.1mol·kg-1时，其电导率?和摩尔电导率?m将：?___增加____，?m__减少___。(填入增加、减少或不变)29.2分(3907)

298K时，无限稀释的NH4Cl水溶液中，正离子迁移数t+=0.491。已知

2-12-1-1???则Cl-离子的电迁移率UCl??7.92×10-8m?s?Vm(NH4Cl)?0.0150S?m?mol，

30.2分(3908)

在其他条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而___减小___（填入增大、减小、先增后减）。31.2分(3909)

无限稀释LiCl水溶液的摩尔电导率为115.03×10-4S?m?mol，在298K时，测得LiCl稀溶液中Li+的迁移数为0.3364，则Cl-离子的摩尔电导率?m(Cl-)为：_76.33×10-4__。32.2分(3911)

NaCl稀溶液的摩尔电导率?m(NaCl)与其离子电迁移率之间的关系为：

_?m(NaCl)?[U(Na)?U(Cl)]F?U(Na)F?U(Cl)F_。33.2分(3912)

浓度为1.0mol·dm-3的某一强电解质溶液，它的摩尔电导率数值可近似为其电导率的__103倍.

34.2分(3913)

浓度分别为0.001，0.01，0.1和1.0mol·dm-3的四种NaCl溶液，其中_1.0mol·dm-3溶液的电导率最大。35.2分(3914)

若要比较各种电解质的导电能力的大小，更为合理应选中_电解质的摩尔电导率值___。36.2分(3915)

在10cm31mol·dm-3KOH溶液中参与10cm3水，其电导率将___减小__，摩尔电导率将____增加_(填入增加、减小、不能确定)。37.2分(3916)

????2-1?m(H2SO4)?8.60×10-2S?m?mol。已知?m(Y2SO4)?2.72×10-2S?m?mol，

则?m(YHSO4)?___5.66×10-2

38.2分(3918)

???2-1?2-1__S?m?mol

?2-1YHSO4的摩尔电导率?m(YHSO4)与Y2SO4和H2SO4的摩尔电导率?m(Y2SO4)和

?????(HSO)?(YHSO)?(HSO)?的关系为：__=1/2[+m24m4m24m(Y2SO4)]。

39.2分(3919)

同浓度的KCl，KOH和HCl三种溶液，其中摩尔电导率最大的是___HCl_溶液。40.(3920)BaSO4摩尔电导率与?Ba2+和?SO42-离子摩尔电导率关系:?m(BaSO4)?2?m(12Ba41.5分(3921)

已知298K时水的离子积KW=1.008×10-14(mol·dm-3)2，?m(NaOH)?0.02478

?2-1S?m2?mol-1，??0.042616S?m?mol，?m(NaCl)?0.012645m(HCl)?S?m2?mol-1，则298K时，水的电导率应为__5.497×10-6_______S·m-1。

??2?2-)?2?m(1SO4)。242.1分(3923)

在298K无限稀释的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是_氢___离子。43.2分(4009)

0.001mol·kg-1KCl与0.001mol·kg-1K4Fe(CN)6混合水溶液的离子强度

I=0.011mol·kg-1。在25℃时，该溶液中KCl的平均活度系数??=__0.88__。已知常数A=0.509(mol·kg-1)-1/244.2分(4010)

有下述电解质溶液：

(A)0.01mol·kg-1KCl(B)0.01mol·kg-1CaCl2(C)0.01mol·kg-1LaCl3(D)0.001mol·kg-1KCl其中平均活度系数最大的是：（D）；最小的是：（C）。45.5分(4014)25℃时，0.02mol·kg-1CaCl2和0.002mol·kg-1ZnSO4混合液的离子强度为0.014mol·kg-1，混合液中Zn2+的活度系数为__0.574。46.5分(4015)

(a)德拜-休克尔极限公式为(lg?i=-Az12I1/2)，

适用条件是极稀溶液。

(b)测迁移数的方法有希托夫法，界移法，电动势法。

47.2分(4020)

浓度为m的Al2(SO4)3溶液，其正、负离子的活度系数分别用?+和?-表示，则其??=(??)5=(?+2×?-3)；a?=108×?+2×?-3)1/5m/m?。48.2分(4051)

某溶液含LaCl3和NaCl均为0.025mol·kg-1,则其离子强度为__0.175__mol·kg-1。49.2分(4054)

AgCl在：⑴0.1mol·dm-3NaNO3；⑵0.1mol·dm-3NaCl；⑶H2O；⑷0.1mol·dm-3

Ca(NO3)2；⑸0.1mol·dm-3NaBr中，溶解度递增次序为_⑵答：n(?H2)=n总－n(?Cu)=Q／F－n(?Cu)=0.002mol

4.5分(3606)

一学生设计了一个试验来测定电子的电量。他用电解含I-(aq)的溶液的方法,用0.04292A的电流电解了6.244h,得到了1.269gI2(s)。试求电子的电量。(M(I2)=253.81g·mol-1)

答：电子个数N=n(I2)×2×L=6.022×1021

Q=It=964.77Ce=Q/N=1.602×10-19C5.5分(3607)

有一碱式电池，在放电时电极上分别发生如下反应：

(-)Mn(OH)2(s)+2OH-(aq)─→MnO2(s)+2H2O(l)+2e-(+)H2O2(aq)+2e-─→2OH-(aq)放电45s后有0.136gMnO2生成，试求平均电流强度?(M(MnO2)=86.94g·mol-1,F=96484C·mol-1)

[答]n(MnO2)=0.136g/86.94g·mol-1=1.56×10-3molI=Q/t=2nF/t=6.69A6.5分(3656)

298K时在毛细管中先注入浓度为33.27×10-3mol·dm-3的GdCl3水溶液，再在其上防备地注入7.3×10-2mol·dm-3的LiCl水溶液，使其间有明显的分界面，然后通过5.594mA的电流，经3976ｓ后，界面向下移动的距离相当于1.002×10-3dm3溶液在管中所占的长度，求Gd3+离子的迁移数。

[答]t(Gd3+)=n迁/n电=0.4347.5分(3657)

用银电极来电解AgNO3水溶液，通电一定时间后在阴极上有0.078g的银沉积出来。经分析知道阳极部含有AgNO30.236g、H2O23.14g。已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO30.00739g，试求Ag+和NO3-的迁移数。

[答]n迁=n始－n终＋n电=3.409×10-4mol

t(Ag+)=n迁/n电=0.471

tNO-=1－t(Ag+)=0.529

38.5分(3659)

某稀溶液中，H+、K+和Cl-离子在18℃时离子摩尔电导率分别为0.0278，0.0048和0.0049S·m2·mol-1，问在该温度下，这些离子在103V·m-1的电场中，各以多大的平均速率迁移。[答]r

H+=U

H+?E?E=?m(H+)/F×=2.881×10-4m·s-1(2分)?L?LrK+=4.975×10-5m·s-1(1.5分)

rCl-=5.079×10-5m·s-19.5分(3660)

界面移动法所用迁移管，直径是1cm，管内盛浓度为0.01065mol·dm-3HCl和LiCl两种不会混合的溶液，通电时，电流为11.54mA，于21.0min时看到两液界面移动了15cm的距离，求氢离子的迁移数。

答]tH+=cV/(1/z×Q/F)=0.83

10.5分(3662)

以银为电极通电于氰化银钾(KCN+AgCN)溶液时，银在阴极上沉积。每通过1mol

电子的电量，阴极部失去1.40mol的Ag+和0.8mol的CN-，得到0.6mol的K+。（甲）试求氰化银钾协同物的化学式

（乙）正、负离子的迁移数[答](1)设配离子组成为[Agn(CN)m]x-，通电时，这配离子迁向阳极，通电1mol时，有1molAg+在阴极还原，有(1.4－1.0)mol的Ag+迁向阳极，所以m/n=0.8mol/0.4mol=2/1配离子组成为[Ag(CN)2]-(3分)

(2)tK+=0.6mol/1mol=0.6

t[Ag(CN)2]-=1-0.6=0.411.5分(3663)

在迁移数测定装置中，对100g水中含有0.650gNaCl的溶液进行电解，以银作阳极，电解后在80.09g阳极液中含NaCl0.372g，若串联的银电量计上析出的银是0.692g，试求NaCl溶液中Na+和Cl-的迁移数。

[答]Na+迁出阳极区的物质的量n迁＝n原－n剩＝0.00250mol(2分)n电＝0.00641molt+=n迁/n电=0.390

t-=1-t+=0.61012.2分(3669)

用界移法测定H+离子的迁移率时，在750s内界面移动了4.0×10-2m，迁移管两极的距离为9.6×10-2m，电位差为16.0V，设电场是均匀的，试求H+离子的电迁移率。

[答]UH+=rH+×l/E=3.2×10-7m2·V-1·s-113.5分(3670)

298K时用Ag+AgCl为电极，电解KCl的水溶液，通电前w(KCl)=0.14941%，通电后在质量为120.99g的阴极部溶液中w(KCl)=0.19404%，串联在电路中的银库仑计中有160.24mgAg沉积出来，求K+和Cl-的迁移数。

[答]n迁=n始－n终=7.25×10-4mol(2分)tK+=n迁/n电=0.487(2分)

tCl-=1－tK+=0.513

14.5分(3671)

在298K时，以电流通过用Pb作电极的Pb(NO3)2溶液，该溶液的浓度为每1000g水中含有Pb(NO3)216.64g。当与电解池串联的银库仑计中有0.1658g银沉积后就中止通电。阳极部溶液重62.50g，经分析含有Pb(NO3)21.151g，计算Pb2+的迁移数。（已知Ar(Ag)=107.9,Mr[Pb(NO3)2]=331.2）

[答]n迁=n始－n终＋n电=7.51×10-4mol(3分)

t(Pb2+)=n迁/n电=0.48915.5分(3672)

在298K时,将在1000g水中含有15.96gCuSO4和17.0gNH3的溶液用铜电极进行电解。当有0.01mol电量通过溶液后，在103.66g阳极部溶液中含有2.091gCuSO4和1.571gNH3，试求：

（甲）［Cu(NH3)x］2+离子中的x值；

（乙）计算此配离子的迁移数。

[答](1)n迁(Cu2+)=n始－n终＋n电=0.0019mol

n迁(NH3)=0.00758mol

配离子组成为：[Cu(NH3)4]16.5分(3676)

在界面移动法测迁移数的试验中，用25mA的电流通电80s，含有0.01mol·dm-3HCl溶液的液面向阴极移动了16.8cm，已知迁移管的截面积为1.00×10-5m2,试求H+和Cl-的迁移数。

[答]tH+=n迁/n电=lAc/Q=0.81

t(Cl-)=1-0.81=0.1917.5分(3677)

在希托夫迁移管中用Ag作电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后，Ag库仑计上有9.886×10-4molAg析出。在电解前,28.235gH2O中含AgNO30.099g，通电后阳极部28.435gH2O中含0.1874gAgNO3，试求NO3-的迁移数。

[答]在28.435g阳极部水中在电解前应含AgNO3为(0.099g/28.235g)×28.435g=0.0997g

n电=9.886×10-4mol对Ag+,n迁=n(前)-n(后)+n电=4.727×10-4moltAg+=n迁/n电=0.48

t-=1-0.48=0.5218.5分(3678)

在希托夫迁移管中放AgNO3溶液，通电一段时间后，取中部溶液36.58g，用NH4CNS滴定，耗去32.7cm3，已知1cm3NH4CNS相当于0.0085gAgNO3；取阴极部溶液43.17g，滴定用去NH4CNS29.4cm3。串联在线路中的铜库仑计上析出Cu0.029g。请计算Ag+和NO3-的迁移数。(Mr(Cu)=63.6)

[答]中部溶液代表电解前浓度,36.5g中含AgNO332.7cm3×0.0085g·cm-3=0.278g含H2O(36.5-0.278)g=36.222g

43.17g阴极部溶液中含H2O43.17g-29.4cm3×0.0085g·cm-3=42.920g

42.920g水中在电解前应含AgNO3的质量为(0.278g/36.222g)×42.920g=0.3294gt-=n迁/n电=[(0.3294-0.2499)g/170g·mol-1]/(0.029/31.8g·mol-1)=0.513

t+=1-0.513=0.48719.5分(3679)

在希托夫迁移管中，用两个铂电极电解HCl溶液，在阴极部测得一定量的溶液中含Cl-的质量在通电前后分别为0.354g和0.326g。在串联的银库仑计上有0.532g银析出，求H+和Cl-的迁移数。

[答]n迁=4.926×10-3mol

对Cl-,在阴极上不反应n迁=n(前)-n(后)=7.89×10-4mol

t(Cl-)=n迁/n电=7.89×10-4mol/4.926×10-3mol=0.16

tH+=1-0.16=0.8420.10分(3681)

用两个银电极电解AgNO3水溶液，在电解前，溶液中每1kg水含43.50mmolAgNO3，试验后，银库仑计中有0.723mmol的Ag沉积。由分析得知，电解后，阳极还有23.14g水和1.390mmolAgNO3。试计算t(Ag+)及t(NO3-)。

[答]

t(NO3-)=(1.390-43.50/1000×23.14)/0.723=0.530（7分）t(Ag+)=1-0.530=0.47021.10分(3692)

用两个银电极电解AgNO3溶液，通电一定时间后，库仑计中有5.432×10-5kgAg沉积下来。经分析测定得知，电解后阴极区共有溶液2.767×10-2kg，其中含有AgNO32.326×10-4kg，另由中部取出1.948×10-2kg溶液，经分析其中含有AgNO31.326×10-4kg,,计算迁移数t(Ag+)和t(NO3-)。

[答]n(电)=5.034×10-4mol（1分）n(后)=1.369×10-3mol（1分）n(前)=1.107×10-3mol（3分）n(迁)=2.414×10-4mol（2分）t(Ag+)=n(迁)/n(电)=0.4795（2分）t(NO3-)=0.520522.10分(3694)

用两个银电极电解质量分数为0.7422%的KCl水溶液。阳极反应：Ag(s)+Cl-→AgCl(s)+e-所产生的AgCl沉积于电极上。当有548.93C的电量通过上述电解池时，试验测出阳极区溶液的质量为117.51g，其中含KCl为0.6659g。试求KCl溶液中正负离子的迁移数。

[答]阳极区中：n(原有Cl-)+n(迁入Cl-)-n(生成AgCl的Cl-)=n(电解后Cl-)

故迁入阳极区的Cl-的物质的量：n(迁入Cl-)=Q(总)/F+(m2-m1)/M(KCl)（3分）Cl-传导的电量Q-=n(迁入Cl-)F=Q(总)+(m2-m1)F/M(KCl)（2分）所以：t-=Q-/Q(总)=1+(m2-m1)F/[M(KCl)Q(总)]=1+(0.6659-0.8737)×96500/(74.551×548.93)

=0.5100（5分）

t+=1-t-=0.490023.10分(3695)

用银电极电解AgNO3溶液，通电一定时间后，测知在阴极上析出1.15g的银，并知阴极区溶液中Ag+的总量减少了0.605g，求AgNO3溶液中离子的迁移数t(Ag+)及t(NO3-)。

Q(Ag+)?m(Ag+)?1??0.4739[答]t(Ag)?+Q(总)m(Ag)+（8分）

t(NO3-)=1-t(Ag+)=0.5261

24.5分(3813)

在298K时，浓度为0.01mol·dm-3的HAc溶液在某电导池中测得电阻为2220?。已知该电导池常数为Kcell=36.7m-1，试求该条件下HAc的离解度和离解平衡常数Ka。（已知H+和Ac–在无限稀释时的离子摩尔电导率分别为349.82×10-4S·m2·mol-1和40.9×10-4S·m2·mol-1）。

[答]?m(HAc)=k/c=Kcell/cR=0.00165S·m2·mol-1(2分)?=?m/?m=?m/[?m(H+)+?m(Ac-)]=0.0422(1分)

Ka=(c/c?×?2)/(1-?)=1.86×10-525.10分(3814)

计算在298K时，与空气(p=100kPa)成平衡的水的电导率。该空气含CO2为0.05%（体积百分数），水的电导率仅由H+和HCO3贡献。已知H+和HCO3在无限稀释时的离子摩尔电导率分别为349.7×10-4和44.5×10-4S·m2·mol-1，且已知298K，100kPa下，每1dm3水溶解CO20.8266dm3，H2CO3的一级电离常数为4.7×10-7，计算时在数值上可用浓度代替活度。

[答](1)当p(co2)=p?时，1dm3水中溶解CO2的物质的量为：

n(co2)=pV/RT=0.03381mol当p(co2)=0.05%p?时，水中CO2的浓度为c(co2)=0.03381mol·dm-3×0.05%=1.69×10-5mol·dm-3(4分)(2)由K=x2/（c-x）解出x=c'=2.593×10-6mol·dm-3(3分)(3)k=?m(H2O)c'=1.022×10-4S·m-126.5分(3815)

在0.01mol·dm-3的NaCl溶液中，施加10000V·m-1的电位梯度，已知Na+和Cl-在该浓度下的摩尔电导率分别为50.1×10-4S·m2·mol-1及76.4×10-4S·m2·mol-1，计算Na+及Cl-的速率。

[答]UNa+=?m(Na+)/F=5.19×10-8m2·V-1·s-1(2分)U(Cl-)=?m(Cl-)/F=7.92×10-8m2·V-1·s-1(以下各1分)rNa+=U

r(Cl-)=U(Cl-)dE/dl=7.92×10-4m·s-127.10分(3816)

电导池用0.01mol·dm-3标准KCl溶液标定时，其电阻为189?，用0.01mol·dm-3的氨水溶液测其电阻值为2460?。用以下该浓度下的离子摩尔电导率数据计算氨水的解离常数。?m(K+)=73.5×10-4S·m2·mol-1，?m(Cl-)=76.4×10-4S·m2·mol-1，?m(NH4)=73.4×10-4S·m2·mol-1，?m(OH-)=196.6×10-4S·m2·mol-1。

[答]NH3·H2O＝NH4+OH-0.01000.01-ccck(NH3·H2O)=?m(NH3·H2O)c=｛?m(NH4)+?m(OH-)｝c(2分)k(KCl)=?m(KCl)c(KCl)(2分)k(NH3·H2O)/k(KCl)=R(KCl)/R(NH3·H2O)解出c=4.235×10-4mol·dm-3(4分)K=(c/c?)2/[(0.01-c)/c?]=1.79×10-528.2分(3817)

以下物质无限稀释时的摩尔电导率：Y2SO4为2.72×10-2S·m2·mol-1,H2SO4为8.60×10-2S·m2·mol-1，则YHSO4的摩尔电导率?m(YHSO4)为多少？[答]?m(YHSO4)=1/2[?m(H2SO4)+?m(Y2SO4)]

???????Na+??????×dE/dl=5.19×10-4m·s-1

=5.66×10-2S·m2·mol-129.5分(3818)

298K时，0.1mol·dm-3的KCl的电导率为1.289S·m-1，用某一电导池测得0.1mol·dm-3的KCl的电阻为24.69?，0.01mol·dm-3的HAc溶液的电阻为1982?，试求该HAc溶液的摩尔电导率和电离常数。

已知：?m(HAc)=390.72×10-4S·m2·mol-1。

[答]k(HAc)/k(KCl)=R(KCl)/R(HAc)求得：k(HAc)=0.01623S·m-1(2分)?m(HAc)=k(HAc)/c=0.001623S·m2·mol-1(以下各1分)?=?m/?m=0.04154K=(c/c?)·?2/1-?=1.8×10-530.10分(3823)

273K时,在(1)、(2)两个电导池中分别盛以不同的液体并测其电阻。当在(1)中盛Hg时，测得电阻为0.99895?，（1?是273.15K时截面积为1×10-6m2长为1062.936×10-3m的汞柱的电阻）；当(1)和(2)中均盛有浓度约为3mol·dm-3的H2SO4溶液时，测得(2)的电阻为(1)的0.107811倍；若在(2)中盛以浓度为1.0mol·dm-3的KCl溶液，测得电阻为17565?。

试求：(a)(1)的电导池常数,(b)273K时，KCl溶液的电导率。以上试验是测定不同浓度KCl溶液的电导率的标准方法。

[答](1)汞的电阻率?=RA/l当R=1?时，?=1?×(1×10-6)m2/1.063m

=9.407×10-7?·mKcell,1=(l/A)=R/?=0.99895?/9.407×10-7?·m

=1.062×106m-1(5分)(2)Kcell,1/Kcell,2=R1/R2Kcell,2=Kcell,1×R2/R1=1.145×105m-1

k=G·Kcell,2=l/R×Kcell,2=6.519?-1·m-131.10分(3824)

在298K时BaSO4的饱和水溶液的电导率是4.58×10-4S·m-1，所用水的电导率是1.52×10-4S·m-1。求BaSO4在水中饱和溶液的浓度（单位：mol·dm-3）和溶度积。已知298K无限稀释时?Ba2+和?SO4的离子摩尔电导率分别为63.6×10-4S·m2·mol-1和79.8×10-4S·m2·mol-1。

[答]k(BaSO4)=k（溶液）－k（水）＝3.06×10-4S·m-1(2分)?m(BaSO4)=2?m(?Ba2+)+2?m(?SO4)=0.02868S·m2·mol-1(4分)c(BaSO4)=k/?m=1.7×10–5mol·dm-3(2分)Ksp=c(Ba2+)/c?×c(SO4)/c?=1.14×10-1032.5分(3825)

291K,CaF2饱和溶液的电导率k=38.6×10-4S·m-1，纯水之电导率k=1.5×10-4S·m-1。设291K下?m(NaCl)、?m(NaF)、?m(?CaCl2)分别为108.9×10-4，90.2×10-4和116.7×10-4S·m2·mol-1，试判断：2×10-4mol·dm-3的NaF溶液中参与等体积、同浓度的CaCl2溶液是否有沉淀生成？

[答]?m(CaF2)=?m(?CaCl2)+?m(NaF)-?m(NaCl)=98.0×10-4S·m2·mol-1

??????2?2?2???k(CaF2)=k（溶液）－k（水）＝3.71×10-3S·m-1c(CaF2)=k/[2?m(?CaF2)]=1.89×10-4mol·dm-3Ksp=[Ca2+]/c?×([F-]/c?)2=2.7×10-10

?[Ca2+]/c?([F-]/c?)2=1×10-12

?m(H?)??m(OH?)??m(HCl)??m(NaOH)??m(NaCl)?508?10?4S?m2?mol-1

71.5分(3897)

在电极间距离为5cm的槽里，注入NaCl的稀水溶液，在两极间加上4V的电压时，问Na+及Cl-在10min里分别移动多少厘米？已知离子电迁移率分别为：

U(Na?)?5.19?10?8m2?s-1?V-1，U(Cl?)?7.91?10?8m2?s-1?V-1。

[答]r(Na?)?U(Na?)dE?(5.19?10?8m2?s-1?V-1)?dl4V?4.15?10?6m?s-1（2分）?25?10m

dE?6.33?10?6m?s-1

dld??r(Na?)t?0.249?10?2m?0.249cmd??r(Cl?)t?0.380?10?2m?0.380cmr(Cl?)?U(Cl?)

（1分）

（1分）

72.15分(3933)

已知25℃时，AgBr(s)的溶度积Ksp=6.3×10-13，同温下用来配制AgBr饱和水溶液的纯水电导率为5.497×10-6S·m-1，试求该AgBr饱和水溶液的电导率。已知25℃时：

?--4-4

??S?m2?mol-1，??S?m2?mol-1。m(Br)?78.4×10m(Ag)?61.92×10

[答]

????-4??S?m2?mol-1m(AgBr)??m(Ag)??m(Br)?140.32×101c(AgBr)/mol?dm-3?(Ksp)2?7.937?10?7

（3分）

（3分）（3分）

c(AgBr)?7.937?10?7mol?dm-3?7.937?10?4mol?m-3?5-1?(AgBr)???m(AgBr)c(AgBr)?1.113?10S?m

?(AgBr溶液)??(AgBr)??c(H2O)?1.663?10?5S?m-1

73.10分(3934)

（3分）

已知25℃时，纯水的电导率?=5.50×10-6S·m-1，无限稀释时H+及OH–的摩尔电导率分别为349.82×10-4及198.0×10-4S?m?mol，纯水的密度??=997.07kg·m-3，试求水的离子积KW。

[答]

Mr(H2O)=18.015×10-3

997.07kg?m-3c(H2O)???55.347?10?3mol?m-3?3-1M18.015?10kg?mol2-1?

（2分）

?m??c?9.9373?10?11S?m2?mol-1

（3分）

???m(H2O)?9?1.814?10??m(H2O)（3分）

c2?14)]?1.008?10$c74.10分(3936)

Kw?[?(在工业上，习惯把经过离子交换剂处理过的水称为“去离子水〞。常用水的电导率来鉴别水的纯度。25℃时纯水电导率的理论值为多少？已知

???349.82×10-4m(H)??-4

S?m2?mol-1，??S?m2?mol-1，水的离子积Kw(25℃)=1.008×10-14m(OH)?198.0×10

（c?=1mol·dm-3）。

[答]由25℃时水的离子积Kw=1.008×10-14可得：c=c(H+)=c(OH-)=Kw1/2=1.004×10-4mol·m-3

???-=(349.28×10-4+198.0×10-4)S?m2?mol-1?m(H2O)???m(H2O)??m(H)??m(OH)

=547.82×10-4S?m?mol

2-1（4分）

2-1-4-4-3

?(H2O)???m(H2O)c?547.82×10S?m?mol×1.004×10mol·dm

-1=5.500×10-6S?m（3分）

故经离子交换剂处理过的水，其电导率愈接近此值，说明水的纯度愈高。一般能达到10-6的数量级，即为高纯度的水。75.10分(3937)

BaSO4饱和水溶液的电导率在25℃时为4.58×10-4S?m，所用水的电导率为1.52×10-4S?m，试求BaSO4对水的溶解度(mol·dm-3或g·dm-3为单位)及溶度积。已知：

2?2--411??)?63.6×10-4S?m2?mol-1，??S?m2?mol-1。m(2Bam(2SO4)?79.8×10

-1-1[答]?(BaSO4)??(溶液)??(H2O)?3.06?10S?m

?4-1（2分）

2-?12?11?m(1BaSO)??(BaSO)??(Ba)??(SO4m24m2m24)?2143.4×10-4S?m?mol（2分）

2-1?m(12BaSO4)??c(12BaSO4)??2c(BaSO4)

∴c(BaSO4)??2?m(12BaSO4)-3?1.07×10-5mol?dm-3

（4分）

-6=2.50×10-3g?dm