物理化学动力学2模拟试卷B

本文格式为Word版，下载可任意编辑——物理化学动力学2模拟试卷BkE或r(水)>r(乙醇)（2分）

12.2分

[答]10530cm-1

E=Lh?=Lhc/?=Lhc?

13.2分

[答]设以1dm3为计算基础，则每秒生成产物为[24.1×10-5/(39.38×60)]mol·dm-3·s-1=1.02×10-7mol·dm-3·s-1

所以?=1.02×10-7/1.00×10-7=1.02(各1分)

14.2分[答]2

据lgk=lgk-30+1.02ZAZBI/mol?dm

ZAZB=[lg(k2/k1)]/[1.02(I2?I1)]=0.122/[1.02×(0.1116-0.0495)]=1.93≈2

15.2分

[答]繁杂分子具有更多的振动自由度，转移能量更有效

16.2分

[答]3.373×10-19J

E=h?=(6.626×10-34×5.090×1014)J=3.373×10-19J

17.2分

?1?n?kBT?$eexp????Sm?[答]

?h???c????R??

18.2分

[答]赫希巴赫（Herschbach），波兰尼（Polanyi），李远哲

19.2分

[答]平动，直线型

三、计算题(共5题40分)20.10分

[答](甲)1000K时，k=1.98×10-2s-1(2分)t1/2=ln2/k=35.0s(3分)(乙)A=(k?$BT/h)eexp(DrSm/R)

D?$rSm=68.3J·K-1·mol-1(5分)

21.10分

[答]先推导得?-1=k2([H+]+[In2-])+k1(5分)将试验数据代入，解联立方程求得k2分别为6.13×1010mol-1·dm3·s-1

（2分）

（2分）（2分）

和6.12×1010mol-1·dm3·s-1(2分)代入一式，可得k1=7.5×105s-1(2分)所以K=k1/k2=1.23×10-5mol·dm-3(1分)

22.10分

[答]发生反应的分子数为

nr=(pf-pi)V/RT=4.86×10-5mol(3分)吸收的光子数为

n0=It??/hcL=2.90×10-4mol(4分)?=nr/n0=0.168(3分)

23.5分

[答]产物生成的分子数为

n=(24.1×10-5/(39.38×60)=1.02×10-7mol·dm-3·s-1(3分)?=n/Ia=1.02≈1(2分)

24.5分

[答](1)根据ln[k(T2)/k(T1)]=－(Ea/R)(1/T2－1/T1)Ea=472kJ·mol-1

(2)反应沿势能面的反应坐标进行，鞍点势垒低于解离能。

四、问答题(共3题20分)25.10分

1[答](1)总包反应。Arrchnius活化能Ea的定义是lnk-T直线的斜率为－Ea/R，即k=Aexp(－Ea/RT)，

其Ea仅是动力学的一个参数，无任何明确的物理意义，只说明温度的影响程度。（3分）(2)基元反应。活化能根据Tolman定义,Ea=－，是活化分子的平均能量与一般分子平均能量的差值。（3分）(3)分子反应的活化能，在数量上是过渡态的平均能与反应物的平均能量的差值，可大于零也可小于零，而且在能量形式上对不同反应有不同的要求，负活化能具有超催化的作用。（4分）

26.5分

[答]对A*应用稳态近似并令吸收光强为Iad[A*]/dt=Ia-k2[A*][A]-k3[A*]=0[A*]=Ia/(k2[A]+k3)

d[A2]/dt=k2[A*][A]=k2[A]Ia/(k2[A]+k3)(3分)?(A2)=(d[A2]/dt)/Ia=k2[A]/(k2[A]+k3)(1分)?f=k3[A*]/Ia=k3/(k2[A]+k3)(1分)

27.5分

q?≠

[答]k=(kBT/h)qAqBexp(-DE/RT)(2分)

q=[ft3fr3fv

≠

[3(NA?NB)?7]fe]

≠

qA[ft3fr3fv

(3NA?6)(3N?6)fe]A

qB[ft3fr3fvBfe]B(2分