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文档简介

$现代价键理论

1.共价键的本质2.价键理论的基本要点3.共价键的类型目录引言经典Lewis学说

共价键是由成键原子双方各自提供外层单电子组成共用电子对而形成的。形成共价键后,成键原子一般都达到稀有气体的外层电子构型,因而稳定。

缺陷:把电子看成是静止不动的负电荷,因而无法解释为什么两个带负电荷的电子不相互排斥反而相互配对。无法说明共价键具有的方向性以及一些共价分子的中心原子最外层电子数虽少于8(如BF3)或多于8(如PCl5)却相当稳定等事实。

1927年德国科学家W.Heitler和F.London用量子力学处理H2分子,使共价键的本质获得初步的解答。两个氢原子相互靠近1s

电子处于自旋反平行

配对成键1s

电子处于自旋平行不能配对成键现代价键理论(电子配对法)氢分子的形成

排斥态

基态0-38887E(kJ·mol-1)r(pm)共价键的形成一、氢分子的形成和共价键的本质

原子间通过共用电子对(电子云重叠)所形成的化学键,成键的这对电子是围绕两个原子核运动的,只不过在两核间出现的概率大而已,因此这种结合力与正负离子之间的静电引力不同。共价键的本质H2分子的形成二、价键理论的基本要点1、两原子接近时,只有自旋方向相反的单电子可以相互配对(轨道重叠),使电子云密集于两核间,系统能量降低,形成稳定的共价键。2、一个原子有几个成单电子,就可与几个自旋方向相反的单电子配对成键。自旋方向相反的单电子配对形成共价键后,就不能再和其他原子中的单电子配对。共价键的饱和性xz-+3px(a)1s+xz-+3px(b)1s+xz-+xz-+3px(c)1s1s+最大重叠沿键轴3、原子轨道最大重叠原理成键时尽可能沿原子轨道最大程度重叠方向进行。共价键的方向性轨道重叠越多,电子云越密集,键越牢固

三、共价键的类型按照轨道重叠的方式不同,共价键分为σ键和π键。1、σ键:轨道沿键轴以头碰头的方式重叠。重叠后,电子云围绕键轴呈圆柱形对称分布。++s-sx+-+px-ss-s、s-px以及px-px沿x键轴方向成键时-+-+xpx-px2、π键:轨道以肩并肩的方式重叠。电子云的重叠部分对通过键轴的一个平面呈镜面反对称分布。x-+zpz-pzz+-py-py、

pz-pz平行移动成键时N2分子成键示意图以N2为例1s22s22px12py12pz1,成键时其共价键类型?一个σ键,两个π键pzpxpyN≡NN2分子成键立体示意图σ键的特点:

电子云离核较近,能量低。故σ键比较稳定。π键特点:

因电子云离核较远,所以较活泼,易断裂。3.配位键例如一氧化碳分子的结构一个氧原子和一个碳原子结合COCO2s22p22s22p4pzpzpxpxpypy定义:是指成键的电子对是由成键原子单方提供。成键原子一方提供空轨道,另一方提供成键电子对,两轨道重叠形成共价键。共价键本质:两

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