药物分析第十四章中药制剂分析

药物分析第十四章中药制剂分析第一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一第十四章内容1、了解中药制剂的分类及中药制剂分析的特点2、熟悉中药制剂分析的一般程序3、掌握中药制剂常用的定量分析方法第二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一一、定义中药制剂是根据药典、制剂规范和其它规定的处方，将中药的原料药物加工制成具有一定规格，可以直接用于防病、治病的药品。第一节概述第三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一注意：中药制剂必须是以中医药基础理论和用药原则为指导制成的单方或复方制剂。中药的成方制剂又称为中成药。第四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一1.中药市场混乱同物异名同名异物（30多种，鳞毛蕨科、蹄盖蕨科、紫萁科、乌毛蕨科）贯众二、中药制剂分析的特点第五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一同物异名现象严重：重楼为百合科ParispolyphyllaSmith.的根茎又名七叶一枝花、蚤休、草河车。拳参为蓼科PolygonumbistraL.的根茎又名草河车。第六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2.中药材质量的不稳定性生长环境、采收季节及部位差异麻黄东北→西北（-）麻黄碱含量↑（+）麻黄碱含量↓GAP中药材生产质量管理规范第七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一益母草水苏碱营养期含量最高益母草碱营养期含量最低薄荷脑秋季叶变黄时含量最高丹参酮11、12月份含量最高第八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一不同部位人参皂苷的含量

重量比(%)总皂苷含量(%)周皮

6.92.60韧皮

46.63.04木质部

46.50.31第九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一3.五倍子鞣质（＞70%）槐米芦丁（＞20%）长春花长春新碱（百万分之一）美登木美登木碱（千万分之一）各种有效成分在中药中含量相差悬殊第十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一4.

中药药效的发挥是多种成分协同作用的结果，因此应从整体上来控制中药的质量。成分复杂，而且大多数中药的有效成分尚不十分清楚。第十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一鞣质地榆（止血）其他（无药效）有效←→无效5.同一成分在不同药材中的药理作用不同第十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一6.制剂工艺不同，有效成分的量也不同第十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一例

三黄泻心汤干浸膏有效成分与浓缩干燥方法的关系(%)

常压减压逆浸透

成分浓缩浓缩喷雾大黄酸葡萄糖苷41.151.696.8小檗碱34.537.594.5黄连碱6.312.093.7黄岑苷77.477.698.5第十四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一丸、散、片、锭、合、酒、酊、膏、露、茶、栓、颗粒、糖浆等7.剂型繁多，辅料干扰大第十五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一

针对不同的剂型，采用相应的方法进行分离纯化后测定蜡丸蜂蜡蜜丸蜂蜜糊剂糯米粉、黄米粉曲剂发酵胶剂豆油、黄酒、冰糖第十六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一中药制剂的分类二、中国药典（2000年版）一部（二十六种）丸剂胶剂膏药颗粒剂滴眼剂散剂合剂露剂糖浆剂软膏剂片剂酒剂茶剂滴丸剂注射剂锭剂酊剂搽剂胶囊剂滴鼻剂栓剂巴布膏剂橡胶膏剂气雾剂喷雾剂煎膏剂（膏滋）流浸膏剂与浸膏剂第十七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（一）液体制剂用药材提取物制备的液体制剂合剂、糖浆剂、酒剂、茶剂、酊剂滴鼻剂、滴眼剂、露剂、搽剂等（无植物组织与细胞，故无显微鉴别）第十八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一1、合剂与口服液（单剂量合剂也可称为“口服液”）pH装量相对密度微生物限度一般检查项目合剂系指药材用水或其他溶剂，采用适宜方法提取，经浓缩制成的内服液体制剂第十九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2、酒剂与酊剂酒剂酊剂含乙醇量（GC）甲醇量检查（GC）总固体装量微生物限度一般检查项目药材用蒸馏酒提取制成的澄清液体制剂药物用规定浓度的乙醇提取或溶解而制成的澄清液体制剂第二十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（二）半固体制剂软膏装量微生物限度检查项目常用基质油脂性、水溶性乳剂型（乳膏剂）药物、药材细粉、药材提取物与适量基质混合制成的半固体外用制剂第二十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一

药材提取液的浓缩液（三）半流体制剂煎膏剂(膏滋)流浸膏剂与浸膏剂（半流体或固体）（无植物组织与细胞，故无显微鉴别）第二十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一药材用水煎煮、去渣浓缩后，加炼蜜或糖制成的半流体制剂1、煎膏剂(膏滋)相对密度不溶物装量微生物限度检查项目应无焦臭、异味，无糖结晶析出第二十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2、流浸膏剂与浸膏剂（半/固）药材用适宜的溶剂提取，蒸去部分或全部溶剂，调整浓度至规定标准而制成的制剂装量微生物限度检查项目1ml流浸膏——1g原药材1g浸膏——2~5g原药材第二十四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一生产提取溶剂大多为水或稀醇检测时一般需经有机提取后分析（1）有效成分明确且有适当方法，测定有效成分的含量

（2）有效成分不明或无定量方法的，可测一定溶剂的浸出物含量

（3）对于流浸膏，有的测总固体量以控制其质量第二十五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（四）固体制剂

药材提取物、药材粉末加赋形剂、制备而成丸剂、胶剂、颗粒剂、散剂、片剂、胶囊剂、锭剂、胶剂、茶剂、栓剂（有植物组织与细胞，可做显微鉴别）第二十六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一1、

丸剂

指药材细粉或药材提取物加适宜的黏合剂或其他辅料制成球形或类球形制剂，分为蜜丸、水丸、水蜜丸、糊丸、浓缩丸、蜡丸、微丸等检查项目水分、重量差异(按丸或重量)装量差异(按一次剂量分装的)溶散时限、微生物限度第二十七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一水分规定大蜜丸、小蜜丸、浓缩蜜丸≤15.0%水蜜丸、浓缩水蜜丸≤12.0%水丸、糊丸、浓缩水丸≤9.0%装量差异高低溶散时限6丸，照崩解时限检查法第二十八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一重量差异第一法（按丸服用）每次最高丸数或每丸（＞1.5g），10份高低高低第二法（按重量服）每份10丸，10份

高低第二十九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2、

散剂

一种或多种药材混合制成的粉末状制剂，分内服和外用散剂

检查项目均匀度水分装量差异微生物限度第三十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一均匀度取供试品适量置光滑纸上，平铺约5cm2，将其表面压平，在亮处观察，应呈现均匀的色泽，无花纹、色斑水分≤9.0%第三十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一3、颗粒剂

药材提取物与适宜辅料或药材细粉制成的颗粒状制剂，分为可溶性颗粒剂、混悬性颗粒剂、泡腾性颗粒剂

检查项目粒度水分溶化性装量差异微生物限度第三十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一粒度＞1号筛＜4号筛≤8%(左右轻轻往返3分钟)溶化性装量差异单剂量包装同丸剂多剂量包装最低装量检查法(附录ⅫC)

平均装量≥标示装量每个装量≥限量%第三十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一4、

片剂

药材提取物加药材细粉或药材细粉与适宜辅料混匀压制而成的园片状或异形片状的制剂，分为浸膏片、半浸膏片和全粉片检查项目重量差异崩解时限微生物限度原粉片≤30′浸膏片≤1h薄膜衣片≤1h第三十四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一5、胶囊剂硬胶囊剂软胶囊剂肠溶胶囊剂

检查项目水分装量差异崩解时限微生物限度第三十五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一第二节中药制剂分析的一般程序取样鉴别含量测定检查提取纯化第三十六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一供试品溶液的制备一、（一）提取方法1、萃取法

利用溶质在两种互不相溶的溶剂中溶解度的不同，使物质从一种溶剂转移到另一种溶剂中，将测定组分提取出来的方法第三十七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一正丁醇——用于皂苷类醋酸乙酯——用于黄酮类氯仿——用于生物碱类乙醚、石油醚——用于挥发油（1）萃取溶剂的选择第三十八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（2）水相pH的选择酸性成分——

比其pKa低1~2个pH单位碱性成分——

比其pKa高1~2个pH单位第三十九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（3）仪器和提取次数（4）酒剂和酊剂——先挥去乙醇（5）防止和消除乳化分液漏斗鉴别——1次含量测定——3~4次第四十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2、冷浸法

样品置溶剂里，室温下浸泡一段时间的提取方法适宜易溶出的组分适宜遇热不稳定的药物费时（8~24小时）特点适用范围适宜植物性粉末不宜动物性粉末第四十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一亲脂性←→

亲水性石油醚

苯氯仿

乙醚乙酸乙酯

丙酮乙醇

甲醇水第四十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一3、回流提取法

样品置有机溶剂中加热回流的提取方法加快溶出速度，省时适宜受热稳定的药物适宜较难溶出的组分特点仪器普通回流装置通过更换溶剂，使提取更完全第四十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一第四十四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一4、连续回流提取法

样品置有机溶剂中加热，蒸发的溶剂经冷凝流回样品管的提取方法节省溶剂，提高提取效率适宜受热稳定的药物费时特点仪器索氏提取器第四十五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一第四十六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一5、水蒸气蒸馏法

适用于具挥发性的可随水蒸气蒸出的组分的测定麻黄碱、槟榔碱、丹皮酚、挥发油第四十七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一6、超声提取法超声波振荡器（超声波清洗器）

简便省时提取率高

利用超声波的助溶作用进行提取原理

超声波在液体中以疏密相间的形式向物体辐射，出现“空化”现象（气泡的形成、产生及破裂现象），形成超过1000个大气压的冲击力第四十八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一7、超临界流体萃取（SFE法）当压力和温度超过气体的临界点时所形成的单一相态超临界流体

是一种处于超临界点之上的流体，是介于气体与液体之间的一种物相，兼有气体与液体的一些特性第四十九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一气体超临界流体气体T↓压力↑T↑压力↓第五十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一SFE工艺流程第五十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一

超临界流体萃取与化学法萃取相比有以下突出的优点：（1）它具有与液体相似的密度，因而具有与液体相似的较强的溶解能力；（2）溶质在流体中的扩散系数与气体相似，具有传质快，提取时间短的优点；第五十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（3）超临界流体的表面张力为零，易渗透到样品中，带走测定组分；（4）超临界流体在通常状态下为气体，萃取后溶剂可立即变成气体而逸出，易达到浓集的目的；第五十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（5）CO2是一种不活泼的气体,萃取过程不发生化学反应,且属于不燃性气体,无味、无臭、无毒，故安全性好；（6）CO2价格便宜，纯度高，容易取得，且在生产过程中循环使用，从而降低成本；（7）该技术易与其他仪器联用实现自动化第五十四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（二）纯化方法1、萃取法

利用药物与杂质溶解性能的不同进行分离例生物碱盐氨水H2O第五十五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2、柱色谱法（1）保留测定组分在柱上，洗去杂质，再用适当溶剂洗下组分（2）保留杂质于柱上常用固定相硅胶氧化铝大孔吸附树脂第五十六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一鉴别试验二、鉴定有临床疗效的已知成分黄连小檗碱（抗菌消炎）麻黄麻黄碱（支气管哮喘）乌头乌头碱（毒性）洋地黄强心苷（强心）延胡索延胡索乙素（镇痛）第五十七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（一）显微鉴别（含生药粉制剂）丸剂、片剂、胶囊剂、散剂快速，简便，覆盖面大选择原则1、应选有专属性的特征进行鉴别2、多来源的药材应选择共有的特征进行鉴别第五十八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一1、水牛角浓缩粉2、麝香3、珍珠4、朱砂5、雄黄6、黄连7、栀子8、郁金9、黄芩安宫牛黄丸第五十九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（二）化学鉴别抗干扰能力差显色、↓、↑、荧光例

二妙丸中苍术的鉴别苍术酮苍术炔第六十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（三）色谱鉴别TLC法——应用最多（Rf、颜色、荧光）GC法——适用于含挥发性成分的药物HPLC法——常与含量测定同时进行第六十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一阴、阳对照法阳性对照将要鉴别的药材按制剂工艺处理，再按鉴别方法提取的溶液阴性对照把制剂中要鉴别的药材除去，用剩下的各味药按制剂工艺处理，再按鉴别方法提取的溶液

第六十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一

OO

O

O

O

OO

O

O

OO

×××

阴样阳对品对例第六十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一大补阴丸黄柏的TLC法鉴别

样品对照药材小檗碱O

O

OO

O×××

例第六十四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一薄层板的选择硅胶G板（可加0.3%~0.5%CMC-Na）

——多用氧化铝板——常用于生物碱类药物聚酰胺板——常用于黄酮类及酚类药物纤维素板——常用于氨基酸类药物第六十五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一定义：中药材或中药制剂经适当处理后，采用一定的分析手段，得到的能够标定该中药材或中药制剂特性的共有峰的图谱（四）中药鉴别新技术－中药指

纹图谱第六十六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2.色谱指纹图谱的基本属性

整体性将指纹图谱作为一个整体来分析和比较它的综合特征以达到鉴别的目的。模糊性强调分析、比较指纹图谱的相似性，而不是完全相同。是一种综合的、量化的色谱鉴别手段。第六十七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一色谱指纹图谱在中药质量评价中能够尽可能多地反应中药的全貌。不需要清楚每一个组分的化学结构；不需要对每一个组分都进行定量；只要求不同批号的同一种药品的指纹图谱保持一致。第六十八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一3.指纹图谱的应用第六十九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一雅莲云莲味莲雅莲云莲第七十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一IIIIII诃子小诃子大诃子绒毛诃子第七十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一人参须根人参主根第七十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一不同产地高良姜的气相指纹图谱第七十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一指纹图谱研究过程中的注意事项：1、在药效学指导下进行研究，保证指纹图谱反映的化学成分包括中药材中有效部位所含的绝大部分成分或有效成分的全部。2、样品的预处理过程及测定方法应简便、经济、易行，且专属性、准确度与重现性好。第七十四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一杂质检查三、水分总灰分和酸不溶性灰分重金属砷盐残留农药主要项目第七十五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一杂质来源及检查意义水分——结块、霉变或有效成分水解灰分——控制药物本身及泥土、沙石等无机杂质砷盐——剧毒，常由除草剂、杀虫剂或化肥引入重金属——环境污染和使用农药引入

残留农药——有毒第七十六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一烘干法（不含或少含挥发性成分）甲苯法（含挥发性成分）减压干燥法（含挥发性成分贵重药）

GC法（一）水分测定法第七十七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一酸不溶性灰分的测定△△总灰分的测定（二）总灰分和酸不溶性灰分的测定第七十八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一WHO规定植物药铅≤10ppm镉≤0.3ppm干法破坏湿法破坏硫代乙酰胺法（三）重金属的测定第七十九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一干法破坏（ChP）湿法破坏（USP）△△(调到中性)△第八十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一碱融法破坏湿法破坏碱融法H+（四）砷盐的测定第八十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（五）残留农药的测定1、总氯量的测定2、总磷量的测定3、GC法第八十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一

中国药典中药制剂含量测定所占比例版本%19771.48

19855.31

19908.73

199512.81

200062.09

（HPLC36%TLCS24%GC3%)含量测定项目的选定四、第八十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一测定项目的选定原则1首选君药及贵重药、剧毒药建立含量测定方法2其次考虑臣药及其他味药3有效成分明确的，可选有效成分4成分类别清楚的，可测某一类总成分的含量第八十四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一5检测成分应归属某单一药味6检测成分应与中医用药的功能主治相近7确无法含量测定的，可测定浸出物含量化学分析法色谱法常用定量方法分光光度法第八十五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（一）化学分析法重量分析法容量分析法特点A、准确度、精密度高

B、抗干扰能力差例第八十六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（二）分光光度法UV法比色法特点A、灵敏度高

B、简便、快速

C、精密度稍低

D、干扰多第八十七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一芦丁黄芩苷小檗碱丹皮酚第八十八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（三）TLCS法

测定薄层板上斑点对单色光的吸收或反射的强度而进行定量的方法特点A、分离效果好

B、适用于无法用UV、HPLC

法测定的组分

C、准确度、精密度低于HPLC第八十九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2000年版中国药典（2000年版）

薄层扫描法品种

品种数量TLCS数量占总数%534（药材）203.74458（成药）326.99978（总数）5210.73第九十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一1、

选择测定条件（1）薄层色谱条件分离好不拖尾（2）检测方法吸收测定法荧光测定法反射法透射法（3）扫描方式单波长双波长线性扫描法锯齿扫描法外标法内标法第九十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（4）散射参数SX薄层板的散射使Kubelka-Munk方程第九十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（1）薄层板均匀、平整2、

注意事项（2）点样量准确（4）显色剂均匀、适当（5）保护斑点用相同大小洁净玻璃盖住薄层板，并用透明胶纸封住边缘，以起固定和隔绝空气作用（3）斑点应完全分离，不拖尾第九十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一

××××××××××××

样样对对样样对对样样对对

低高

低高

低高

外标法（两点校正法）第九十四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一第九十五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一（四）HPLC法RP-HPLC色谱柱ODS流动相甲醇-水PIC反离子氢氧化四丁基铵色谱柱ODSRP-PIC反离子烷基磺酸盐无机阴离子外标法和内标法第九十六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一离子对色谱法（PIC）

极性流动相中加入离子对试剂，与被分析离子生成中性离子对，从而增加在非极性固定相中的溶解度，使分配系数增大第九十七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2000年版中国药典（2000年版）

HPLC法品种

品种数量HPLC数量占总数%534（药材）5410.11458（成药）4810.48978（总数）10220.59第九十八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一应用实例-小青龙合剂[处方]

麻黄125g桂枝125g白芍125g

干姜125五味子125g

细辛62g甘草(蜜炙)法半夏188gNOTES：合剂是在传统汤剂基础上改进后的一种新剂型生物碱桂皮醛芍药甙挥发油三萜皂甙第九十九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一应用实例-小青龙合剂[制法]以上八味，细辛、桂枝提取挥发油，蒸馏后的水溶液另器收集，药渣与白芍、麻黄、五味子、甘草加水煎煮至味尽，合并煎液，滤过，滤液和蒸馏后的水溶液合并，浓缩至约1000ml。法半夏、甘姜照流浸膏剂项下渗漉法，用70%乙醇作溶剂，浸渍24小时后进行渗漉，漉液浓缩，与上述药液合并，静置，滤过，滤液浓缩至1000ml，加入苯甲酸钠3g与细辛、桂枝挥发油，搅匀，即得。第一百页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一[性状]本品为棕黑色的液体；气微香，味甜、微辛。[功能与主治]解表化饮，止咳平喘。用于风寒水饮，恶寒发热，无汗，喘咳痰稀。[用法与用量]口服，一次10-20ml，一日3次，用时摇匀。第一百零一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一方药分析：君麻黄—发汗为君臣桂枝—解表为臣佐甘草—恐发汗太过,佐以甘草缓之使白芍、干姜、细辛、法半夏、五味子—几药合力共为使。可外发汗，内行水，散表里之邪。第一百零二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一汉代张仲景《伤寒论》——小青龙汤近代由重庆桐君阁中药厂该汤剂为合剂本方治疗伤寒表不解，心下有水气，干呕，发热而咳。近代也用于慢性支气管炎，支气管哮喘、肺气肿，均见咳、喘、痰白清稀者。第一百零三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一供试品溶液与阴性对照液的制备：取合剂10ml，石油醚分3次萃取，合并石油醚萃取液[油层]，浓缩至1ml，为供试品溶液A；

[水层]用Na2CO3调PH11-12，用氯仿萃取，合并氯仿萃取液，回收氯仿至干，残渣用1ml甲醇溶解，为供试品溶液B；NOTES：阴性对照液如上法同步进行。第一百零四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一1.桂皮醛的鉴别取供试品液A、阴性对照液、桂皮醛对照液（1ug/ml）15ul，点于同一硅胶G板上，环己烷-乙酸乙酯（17：3）展开，晾干，喷2，4—二硝基苯肼乙醇T.S，供试品A与对照品在相应位置上显相同的橙色斑点，而阴性对照液无此斑点。第一百零五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2.细辛挥发油的鉴别取供试品液A、阴性对照液、细辛挥发油对照液（1：10乙醚液）5ul，点于同一硅胶G板上，环己烷展开，晾干，喷10%香草醛浓硫酸T.S，加热至显色，供试品A与对照品在相应位置上显相同的粉红色斑点，而阴性对照液无此斑点。第一百零六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一3.麻黄碱的鉴别取供试品液B，阴性对照液，麻黄碱对照品液（1mg/ml）各5ul，点于同一硅胶G，氯仿-甲醇-浓氨水（20：5：0.5）展开，晾干，喷茚三酮T.S，加热至斑点显色，供试品B与对照品在相应位置上显相同的蓝紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。第一百零七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一

取合剂5ml，上聚酰胺柱，DW洗脱，洗脱液水浴浓缩至干，用1ml甲醇溶解，为供试品溶液C；聚酰胺柱再用95%乙醇洗脱，弃取洗脱液，用3M氨乙醇液洗脱，收集洗脱液水浴蒸干，1ml甲醇溶解，为供试品溶液D。第一百零八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一4.芍药甙的鉴别取供试品液C、阴性对照液、芍药甙对照液（1mg/ml）10ul，点于同一硅胶G板上，氯仿-乙酸乙酯-甲醇-冰醋酸-甲酸（8：1：2：0.04）展开，晾干，喷10%硫酸乙醇液，加热至显色，供试品C与对照品在相应位置上显相同的紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。第一百零九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一5.甘草酸的鉴别取供试品液D、阴性对照液、甘草酸铵对照液（2mg/ml）2ul，点于同一硅胶G板上，乙酸乙酯-甲酸-冰醋酸-蒸馏水（30：2：2：4）展开，晾干，喷10%硫酸乙醇液，加热至显色，UV灯365nm观察，供试品D与对照品在相应位置上显相同的紫色斑点，而阴性对照液无此斑点。第一百一十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一含量测定HPLC法测定芍药甙的含量仪器与色谱条件

BECKMAN332型高效液相色谱仪163型可变波长紫外检测仪，220nm427型记录及数据处理仪色谱柱为YWGC18流动相乙腈-水（15：85）第一百一十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一标准曲线制备精密称取芍药甙5.08mg，溶于水至50ml量瓶中，定容，分别吸取0.50、1.00、1.50、2.00ml于10ml量瓶中定容。回收率测定精密吸取除去白芍制成的合剂（即阴性对照液）0.3ml与适量芍药甙对照品液，通过0.5g聚酰胺柱，用水洗脱至50ml量瓶中至刻度，依前述条件测定，平均回收率为99.42%，RSD为0.23%（n=3）。第一百一十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一样品测定取自制小青龙合剂摇匀，用滤纸过滤，精密吸取0.3ml滤液通过聚酰胺柱，以不同回收率测定条件进行测定。第一百一十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一第一百一十四页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一

分析实例—万氏牛黄清心丸[处方]

牛黄10g朱砂60g黄连200g

黄芩120g栀子120g郁金80g第一百一十五页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一分析实例—万氏牛黄清心丸[制法]以上六味，除牛黄外，朱砂水飞或粉碎成极细粉；其余黄连等四味粉碎成细粉；将牛黄研细，与上述粉末配研，过筛，混匀。每100g粉末加炼蜜100-200g制成大蜜丸，即得。古方为糊丸，亦有水丸第一百一十六页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一[性状]本品为红棕色至棕褐色的大蜜丸；气特异，味甜、微涩、苦。[功能主治]清热解毒，镇惊安神。用于热邪内闭，烦躁不安，神昏谵语，小儿高热惊厥。第一百一十七页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一[方药分析]本方来源于明.«痘疹世医》心法，本方为清心开窍剂，主治热邪内陷心包所致窍闭神昏症。方中牛黄，清心解毒，豁痰开窍为君药；黄连、黄芩、栀子清热泻火，为臣药；朱砂清心，重镇安神，郁金行气开窍共为佐使药，合用以奏透邪泻热，开窍安神之效。第一百一十八页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一[方药分析]牛黄—清热解毒药，主含胆酸类成分。黄连—清热燥湿药，主要为小檗碱。黄芩—清热燥湿药，主要为黄酮类。栀子—清热泻火药，主含栀子甙。朱砂—安神药，主含硫化汞（HgS）。郁金—活血去瘀药，主含挥发油。第一百一十九页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一鉴别

显微鉴别郁金—糊化淀粉团块几乎无色。栀子—种皮石细胞。黄芩—纤维淡黄色，梭形，厚壁，孔沟细。黄连—纤维鲜黄色，壁稍厚，纹孔明显。朱砂—不规则块状物或颗粒状物，暗红棕色、鲜红色或棕黄色。第一百二十页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一郁金—糊化淀粉团块栀子—种皮石细胞黄芩—纤维黄连—纤维朱砂—不规则块状物或颗粒状物，暗红棕色、鲜红色或棕黄色第一百二十一页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一

化学鉴别1.朱砂的鉴别取本品3g，加水适量，研匀，反复洗去悬浮物，可得少量朱红色沉淀，取出，加入盐酸1ml及铜片少量，加热煮沸，铜片由黄色变为银白色。

HgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2SNOTES：在酸性条件下，朱砂与铜片发生置换反应析出金属汞，在铜片表面形成银白色汞齐。第一百二十二页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一2.人工牛黄的鉴别取本品，剪碎，加硅藻土0.6g，研匀，加氯仿10ml、冰醋酸0.5ml，加热回流30min,放冷，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇2ml使溶解，滤过，滤液作为供试品溶液。

胆酸和猪去氧胆酸加乙醇制成1ml含1mg的混合溶液，作为对照品溶液。第一百二十三页，共一百三十七页，编辑于2023年，星期一TLC法CMC-Na，硅胶G展开剂醋酸乙酯-正己烷-醋酸-甲醇（32:6:1:1）显色剂

10%