电极电势和电池的电动势

第八节浓差电池一、化学电池Zn（s）|Zn2+（a1）‖Fe3+（a2），Fe2+（a3）|Pt凡是电池中物质的总变化涉及的是一化学反应，称之为化学电池。1.无液接的化学电池2.用盐桥消除液接界的化学电池Zn（s）+2Fe3+（a2）Zn2+（a1）+Fe2+（a3）Pt|H2（p）|HCl（a=1）|Cl2（p）|Pt电池反应：H2（p）+Cl2（p）HCl（a=1）电池反应：二、浓差电池凡是电池中物质变化的净作用仅仅是由高浓度向低浓度的扩散，则称之为浓差电池。组成电池的两个电极液种类或活度相同，而两个电极的活度或逸度不同（如汞齐电极、气体电极）而组成的电池，称为单液浓差电池；电极相同，电极反应相同，只是电极液的浓度（或活度）不同，称为双液浓差电池。浓差电池的标准电动势E=0二、浓差电池（一）单液浓差电池Pt｜H2（p1）｜HCl（m）｜H2（p2）｜Pt例如，气体电极组成的浓差电池：电极反应负极反应H2（p1）2H+（m）+2e正极反应2H（m）+2e

H2（p2）总变化H2（p1）H2（p2）二、浓差电池（二）双液浓差电池例如，硝酸银浓差电池:Ag（s）｜AgNO3（a1）‖AgNO3（a2）｜Ag（s）总变化电极反应负极反应Ag（s）Ag+（a1）+e正极反应Ag+（a2）+e

Ag（s）Ag+（a2）Ag+（a1）二、浓差电池（三）双联浓差电池两个相同的电池串接在一起，构成双联浓差电池，可消除液接电势。例如：Pt∣H2（p）∣HCl（a1）∣AgCl（s）∣Ag（s）——Ag（s）∣AgCl（s）∣HCl（a2）∣H2（p）∣Pt左电池反应H2（p）+AgCl（s）Ag（s）+HCl（a1）右电池反应Ag（s）+HCl（a2）H2（p）+AgCl（s）总反应HCl（a2）HCl（a1）第九节电极电势和电动势的应用一、判断化学反应方向方法：

将反应设计为电池按Nernst方程求E

例Fe能否将Fe3+还原为Fe2+?反应 Fe+2Fe3+

3Fe2+

电池E>0正向E<0逆向负Fe–2eFe2+

–=–0.4402V正2Fe3++2e2Fe2+

+=0.7710VE=1.2112V因E>0，正向进行二、求化学反应的平衡常数方法：将反应设计为电池，根据电池电动势E

与电池反应的关系求Ka。用此法还可求出难溶盐的活度积。例计算298K时，反应：Ce4++Fe2+

Fe3++Ce3+的标准平衡常数。解：设计电池Pt｜Fe2+(a=1),Fe3+(a=1)‖Ce4+(a=1),Ce3+(a=1)｜Pt三、求难溶盐的活度积方法：设计电池，查表得两电极的，计算出E，求得Ksp

例计算难溶盐AgCl在298K时的活度积。设计电池解：AgCl溶解过程：AgCl（s）Ag++ClAg(s)｜AgNO3(a1)‖KCl(a2)｜AgCl(s)｜Ag(s)，Ksp=1.78×1010

四、测定溶液的pH值方法：参比电极：甘汞电极，银电极氢离子可逆的指示电极：玻璃电极，氢电极，锟-氢锟电极电池玻璃电极｜待测溶液（）‖甘汞电极两次测量1.用已知pH值的标准缓冲溶液标定玻璃电极的2.测定未知溶液的pH五、电势滴定基本原理:随着