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文档简介
专题十五盐类水解和难溶电解质的溶解平衡高考化学
(北京专用)五年高考A组自主命题·北京卷题组考点一盐类水解1.(2019北京理综,12,6分)实验测得0.5mol·L-1CH3COONa溶液、0.5mol·L-1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是
()
A.随温度升高,纯水中c(H+)>c(OH-)B.随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)减小C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果D.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移
动方向不同答案
C本题考查了CH3COONa、CuSO4的水解,水的离子积常数及温度对相关平衡移动的
影响等知识。该题的综合度高、思维容量大,侧重考查了学生对实验数据的提取、分析、处
理能力。试题多角度、动态分析化学反应,运用化学反应原理来解决实际问题,体现了培养学
生创新思维和创新意识的价值观念。A项,温度升高,纯水中的H+、OH-的浓度都增大,但二者始终相等;B项,温度升高,CH3COONa的
水解平衡正向移动,溶液中OH-浓度增大,图像中反映出的“随温度升高CH3COONa溶液的pH
下降”的现象,是由“温度升高水的离子积常数增大”导致的,并非OH-浓度下降了;D项,温度
升高对CH3COO-、Cu2+的水解都有促进作用,二者水解平衡移动的方向是一致的。2.(2018北京理综,11,6分)测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是
()2SO3溶液中存在水解平衡:S
+H2O
HS
+OH-B.④的pH与①不同,是由于S
浓度减小造成的C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.①与④的KW值相等时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25答案
C本题考查Na2SO3的还原性和温度对水解平衡的影响。①→③过程中Na2SO3不断转
化为Na2SO4,S
浓度逐渐减小,使水解平衡向逆反应方向移动,而升高温度使水解平衡向正反应方向移动,故C不正确。拓展延伸
亚硫酸盐、H2SO3、SO2等+4价硫元素的化合物都具有较强的还原性。3.(2018北京理综,9,6分)下列实验中的颜色变化,与氧化还原反应无关的是
()
ABCD实验NaOH溶液滴入FeSO4溶液中石蕊溶液滴入氯水中Na2S溶液滴入AgCl浊液中热铜丝插入稀硝酸中现象产生白色沉淀,随后变为红褐色溶液变红,随后迅速褪色沉淀由白色逐渐变为黑色产生无色气体,随后变为红棕色考点二难溶电解质的溶解平衡答案
C
C项中沉淀由白色变为黑色是因为Ag2S比AgCl更难溶,AgCl转化为Ag2S发生复分
解反应,不涉及氧化还原反应。4.(2013北京理综,10,6分)实验:①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等体积混合得
到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;②向滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液,出现浑浊;③向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是
()A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)+C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI答案
B由题干信息可推知,AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应,AgNO3+NaCl
AgCl↓+NaNO3,沉淀c为AgCl(白色),滤液b的主要成分为NaNO3溶液,AgCl虽然为难溶性物质,但在水中
仍有少量溶解,故滤液b中仍有极少量的Ag+,当加入KI溶液时,Ag++I-
AgI↓,生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B项错误,其他选项正确。思路分析根据实验操作过程以及实验现象,结合难溶电解质的溶解平衡及沉淀的转化逐项
分析。易错警示难溶电解质在水中的溶解度比较小,但并不是不溶,如AgCl虽然是难溶物质,但在
水中仍有少量溶解。5.(2010北京理综,11,6分)自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,
向地下深层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是
()B.原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性4与ZnS反应的离子方程式是Cu2++S2-
CuS↓答案
DA项,应是CuS的溶解度小于PbS的溶解度,所以有PbS+Cu2+
CuS+Pb2+;B项,CuS中硫元素处于最低价态,有还原性;C项,ZnS难溶于水,CuSO4与ZnS反应的离子方程式应为Cu2++ZnS
CuS+Zn2+;D项,原生铜的硫化物变为CuSO4的反应是氧化还原反应,CuSO4与ZnS或PbS的反应是复分解反应。评析
本题考查了化学反应类型的判断,沉淀转化的原理以及离子方程式的书写,难度中等。1.(2019上海选考,20,2分)常温下0.1mol/L①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa,下列叙述正
确的是
()A.①中c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)B.①②等体积混合后,醋酸根离子浓度小于③的二分之一C.①③等体积混合以后,溶液呈酸性,则c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)D.①②等体积混合以后,水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小考点一盐类水解B组统一命题、省(区、市)卷题组答案
BA项,0.1mol/LCH3COOH发生部分电离产生CH3COO-和H+,水发生微弱电离产生H+
和OH-,故①中c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-),错误;B项,①②等体积混合后恰好反应
生成CH3COONa,且c(CH3COONa)=0.05mol/L,由于①②混合后c(CH3COONa)小于③,则混合液
中CH3COO-的水解程度比③大,故混合液中c(CH3COO-)小于③中
c(CH3COO-),正确;C项,①③等体积混合后为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液显酸性说明CH3
COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+),错误;D项,①②等体
积混合后恰好生成CH3COONa,CH3COO-水解促进水的电离,①③等体积混合后,由于CH3
COOH电离程度大于CH3COO-的水解程度,水的电离被抑制,故①②等体积混合后水的电离程
度比①③等体积混合后水的电离程度大,错误。2.(2019浙江4月选考,21,2分)室温下,取20mL0.1mol·L-1某二元酸H2A,滴加0.2mol·L-1NaOH溶液。已知:H2A
H++HA-,HA-
H++A2-。下列说法不正确的是
()A.0.1mol·L-1H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·L-1B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去NaOH溶液的体积小于10mLC.当用去NaOH溶液体积10mL时,溶液的pH<7,此时溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.当用去NaOH溶液体积20mL时,此时溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)答案
B选项A,电荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)…①,物料守恒:c(HA-)+c(A2-)=0.1mol·L-1…②,①式+②式得:c(H+)=c(OH-)+c(A2-)+0.1mol·L-1,故A正确。选项B,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),中性时c(H+)=c(OH-),故有c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),当V(NaOH溶液)=10mL时,得到NaHA溶液,依题意知HA-只电离不水解,NaHA溶液呈酸性,pH<7;则pH=7时,V(NaOH溶液)>10mL,故B错误;选项C,NaHA溶液中,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)…③,物料守恒:c(HA-)+c(A2-)=c(Na+)…④,③式+④式得:c(H+)=c(OH-)+c(A2-),故C正确;选项
D,V(NaOH溶液)=20mL时,得到的是0.05mol·L-1Na2A溶液,由物料守恒有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-),故D正确。解题点睛分析各选项中相关离子浓度的关系时,要紧扣溶液中的电荷守恒和物料守恒来考虑。3.(2017课标Ⅰ,13,6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子
浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是
()
A.
(H2X)的数量级为10-6
的变化关系c(H+)>c(OH-)D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)答案
D己二酸是二元弱酸,其一级电离程度大于二级电离,故曲线M表示lg
与pH的关系,曲线N表示lg
与pH的关系,B项正确;己二酸的二级电离平衡常数的表达式为
=[c(H+)·c(X2-)]/c(HX-),则lg
=lg
,由图像可知,lg
=0时,pH≈5.37,故
=1×10≈×10-6,A项正确;根据图像取点(0.6,5.0),
=
=10×10=10,所以HX-的水解常数为
=10<
=10,则NaHX溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),C项正确;由图像可知,溶液呈中性时,lg
>0,则c(X2-)>c(HX-),D项错误。4.(2015天津理综,5,6分)室温下,将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入
下列物质,有关结论正确的是
()
加入的物质结论A.50mL1mol·L-1H2SO4反应结束后,c(Na+)=c(S
)B.0.05molCaO溶液中
增大C.50mLH2O由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变D.0.1molNaHSO4固体反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变答案
BA项,0.05molNa2CO3与0.05molH2SO4刚好反应生成Na2SO4,即所得溶液为Na2SO4
溶液,c(Na+)=2c(S
);B项,向含0.05molNa2CO3的溶液中加入0.05molCaO,得到CaCO3和NaOH,故
增大;C项,加水稀释Na2CO3溶液,水的电离程度减小,由水电离出的c(H+)·c(OH-)发生了改变;D项,充分反应后所得溶液为Na2SO4溶液,溶液中c(Na+)增大。5.(2018课标Ⅲ,12,6分)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如
图所示。下列有关描述错误的是
()
Ksp(AgCl)的数量级为10-10c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为0.0400mol·L-1Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,若改为0.0500mol·L-1Br-,反应终点c向b方向移动考点二难溶电解质的溶解平衡答案
C本题考查沉淀溶解平衡及溶度积常数。A项,根据滴定曲线知,当加入25mLAgNO3
溶液时达到反应终点,此时c(Cl-)≈1×10-5mol·L-1,Ag+沉淀完全,则c(Ag+)=1×10-5mol·L-1,故Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),数量级为10-10,正确;B项,由溶度积常数的定义知,曲线上各点满足Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),正确;C项,相同条件下,若改为0.0400mol·L-1Cl-,达到反应终点时c(Cl-)不变,消
耗V(AgNO3)=20mL,错误;D项,相同条件下,若改为0.0500mol·L-1Br-,由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),
达到反应终点时c(Br-)<c(Cl-),消耗n(AgNO3)不变,反应终点c向b方向移动,正确。知识拓展
化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀就达完全。6.(2016课标Ⅲ,13,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是
()A.向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中
减小3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中
增大C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中
>1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中
不变答案
DA项,温度不变时,CH3COOH的电离平衡常数Ka=
是不变的,加水时c(CH3COO-)变小,
应变大,故错误;B项,CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-的平衡常数K=
,升温,K增大,
=
减小,故错误;C项,根据电荷守恒得c(N
)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),则c(N
)=c(Cl-),
=1,故错误;D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,
=
=
,温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则
不变,故正确。7.(2015重庆理综,3,6分)下列叙述正确的是
()B.25℃时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液pH=7C.25℃时,0.1mol·L-1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱D.0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)答案
CA项,醋酸电离的方程式为CH3COOH
CH3COO-+H+,加入少量CH3COONa,增加了CH3COO-的浓度,从而使醋酸的电离平衡逆向移动,抑制了醋酸的电离;B项,等体积等浓度的
硝酸与氨水混合生成NH4NO3,NH4NO3中N
能水解:N
+H2O
NH3·H2O+H+,溶液应呈酸性,则pH<7;C项,溶液的导电能力是由溶液中离子总浓度和离子所带电荷数决定的,H2S为弱电
解质,Na2S为强电解质,所以等浓度的H2S溶液的导电能力比Na2S溶液弱;D项,在相同条件下AgI
的溶解度小于AgCl的溶解度,所得溶液中c(Cl-)>c(I-)。8.(2019课标Ⅲ,26,14分)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二
氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下
列问题:
相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:金属离子Mn2+Fe2+Fe3+Al3+Mg2+Zn2+Ni2+开始沉淀的pH8.16.31.53.48.96.26.9沉淀完全的pH10.18.32.84.710.98.28.9(1)“滤渣1”含有S和
;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式
。(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是
。(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为
~6之间。(4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是
。(5)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是
。(6)写出“沉锰”的离子方程式
。(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中Ni、Co、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=
时,z=
。答案(1)SiO2(不溶性硅酸盐)MnO2+MnS+2H2SO4
2MnSO4+S+2H2O(2)将Fe2+氧化为Fe3+(4)NiS和ZnS(5)F-与H+结合形成弱电解质HF,MgF2
Mg2++2F-平衡向右移动(6)Mn2++2HC
MnCO3↓+CO2↑+H2O(7)
解析本题涉及元素化合物知识的综合应用,通过工艺流程形式给出信息,考查分析和解决化
学工艺流程问题的能力,根据题给信息书写相应的化学方程式和离子方程式,体现了证据推理
与模型认知的学科核心素养。(1)由题干信息可知,滤渣有生成的S和不与H2SO4反应的SiO2(或不溶性硅酸盐);依据氧化还原
反应原理可知,MnO2作氧化剂,MnS作还原剂,由此可写出化学方程式。(2)Fe溶于H2SO4中得到Fe2+,为了去除方便,需将Fe2+氧化为Fe3+。(3)由相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围可知除铁和铝时溶液pH范围应调节为4.7~6
之间。(4)NiS和ZnS是难溶于水的硫化物。(5)MgF2(s)
Mg2+(aq)+2F-(aq),若增大H+浓度,F-与H+会结合成弱电解质HF而使沉淀溶解平衡正向移动,导致溶液中Mg2+沉淀不完全。(6)由于HC
H++C
,C
与Mn2+可形成MnCO3沉淀,使HC
电离平衡正向移动,H+浓度增大,H+与HC
反应生成H2O和CO2,所以离子方程式为Mn2++2HC
MnCO3↓+CO2↑+H2O。(7)根据化合物中各元素正、负化合价的代数和为0,可知+1+(+2)×x+(+3)×y+(+4)×z+(-2)×2=0,
将x=y=
代入计算,可得z=
。易错警示
(5)易忽略H+与F-会形成弱电解质破坏沉淀溶解平衡;(6)易错写为Mn2++HC
MnCO3↓+H+,忽略MnCO3可溶于酸中。1.(2015海南化学,3,2分)0.1mol下列气体分别与1L0.1mol·L-1的NaOH溶液反应,形成的溶液
pH最小的是
()2232
C组教师专用题组考点一盐类水解答案
CA项,0.1molNO2与0.1molNaOH发生歧化反应生成NaNO2和NaNO3,溶液呈碱性;B
项,0.1molSO2与0.1molNaOH恰好反应生成NaHSO3,由于HS
的电离程度大于HS
的水解程度,故溶液呈酸性;C项,0.1molSO3与0.1molNaOH恰好反应生成NaHSO4,该盐完全电离生
成Na+、H+和S
,所以其酸性比同浓度的NaHSO3溶液强,pH更小;D项,0.1molCO2与0.1molNaOH恰好反应生成NaHCO3,由于HC
的水解程度大于HC
的电离程度,故溶液呈碱性。2.(2014天津理综,5,6分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是
()A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(S
)+c(OH-)B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)2的水溶液:c(H+)>c(HC
)=2c(C
)2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2
)+c(C2
)+c(H2C2O4)]答案
A根据NaHSO4溶液中的电荷守恒,有c(H+)+c(Na+)=2c(S
)+c(OH-),又因为c(Na+)=c(S
),所以A项正确;B项,相同条件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-的浓度比Cl-的小;C项,碳酸的电离是分步进行的,第一步电离程度远大于第二步,所以c(HC
)≫c(C
);D项,Na+的总浓度应是H2C2O4、HC2
、C2
总浓度的1.5倍,即2c(Na+)=3[c(H2C2O4)+c(HC2
)+c(C2
)]。3.(2014福建理综,10,6分)下列关于0.10mol·L-1NaHCO3溶液的说法正确的是
()3
Na++H++C
B.25℃时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC
)+c(C
)
D.温度升高,c(HC
)增大答案
BNaHCO3的电离方程式为NaHCO3
Na++HC
,故A错误;根据电荷守恒可得,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC
)+2c(C
),故C错误;温度升高,促进HC
水解,c(HC
)减小,故D错误。4.(2014山东理综,29,17分)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反
应:2NO2(g)+NaCl(s)
NaNO3(s)+ClNO(g)
K1
ΔH1<0(Ⅰ)2NO(g)+Cl2(g)
2ClNO(g)
K2
ΔH2<0(Ⅱ)(1)4NO2(g)+2NaCl(s)
2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K=
(用K1、K2表示)。(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向2L恒容密闭容器中加入0.2molNO和
0.1molCl2,10min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10min内v×10-3mol·L-1·min-1,则平衡
后n(Cl2)=
mol,NO的转化率α1=
。其他条件保持不变,反应(Ⅱ)在恒压条件下
进行,平衡时NO的转化率α2
α1(填“>”“<”或“=”),平衡常数K2
(填“增
大”“减小”或“不变”)。若要使K2减小,可采取的措施是
。(3)实验室可用NaOH溶液吸收NO2,反应为2NO2+2NaOH
NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2molNaOH的水溶液与0.2molNO2恰好完全反应得1L溶液A,溶液B为0.1mol·L-1的CH3COONa溶
液,则两溶液中c(N
)、c(N
)和c(CH3COO-)由大到小的顺序为
。(已知HNO2的电离常数Ka×10-4mol·L-1,CH3COOH的电离常数Ka×10-5mol·L-1)可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是
。答案(1)
×10-275%>不变升高温度(3)c(N
)>c(N
)>c(CH3COO-)b、c解析(1)反应(Ⅰ)×2-反应(Ⅱ)即得所求反应,故该反应的平衡常数K=
。(2)v×10-3mol·L-1·min-1,则n×10-3mol·L-1·min-1×2L×10min=0.15mol,利用
“三段式”计算:2NO(g)+Cl2(g)
2ClNO(g)起始量0.2mol0.1mol0转化量0.15mol0.075mol0.15mol平衡量0.05mol0.025mol0.15molNO的转化率为
×100%=75%。(3)由题意知:NaNO3、NaNO2、CH3COONa的浓度相同,Ka(HNO2)>Ka(CH3COOH),得出酸性:
HNO2>CH3COOH,依据酸越弱,其盐越易水解的规律,即可推出c(N
)>c(N
)>c(CH3COO-);由于CH3COONa水解程度大,溶液B的pH大于溶液A,故b、c项中的方法可以使A、B两溶液的pH
相等。5.(2017课标Ⅲ,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解
能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关
离子浓度的关系图,下列说法错误的是
()
考点二难溶电解质的溶解平衡A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7-反应为Cu+Cu2++2Cl-
2CuClC.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好+
Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全答案
C
依据图像,选择一个坐标点(1.75,-5),则c(Cu+)=10-5mol·L-1,c(Cl-)=10mol·L-1,Ksp
(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-)=1×10≈×10-7,则Ksp(CuCl)的数量级为10-7,A正确;Cu和Cu2+发生氧化
还原反应生成Cu+,Cu+与Cl-形成CuCl沉淀,B正确;Cu是固体,加入Cu不会引起平衡移动,对除Cl-
无影响,C错误;2Cu+
Cu2++Cu的平衡常数很大,说明反应正向进行的程度很大,反应趋于完全,D正确。知识拓展
化学平衡常数的应用1.化学平衡常数越大,反应物的转化率越大,反应进行的程度越大。2.Qc=K时,化学反应达平衡;Qc<K时,化学反应正向进行;Qc>K时,化学反应逆向进行。6.(2015山东理综,11,5分)下列由实验现象得出的结论正确的是
()
操作及现象结论A向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)B向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈红色溶液中一定含有Fe2+C向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯,振荡、静置,溶液上层呈橙红色Br-还原性强于Cl-D加热盛有NH4Cl固体的试管,试管底部固体消失,试管口有晶体凝结NH4Cl固体可以升华答案
C
向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀,说明在相同条件下AgI比AgCl更难
溶,则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),A错误。B中由实验现象不能确定溶液中是否含有Fe2+,若先加入
KSCN溶液无现象,再滴入氯水后溶液呈红色,才能说明原溶液中一定含有Fe2+。C中实验现象
说明有Br2生成,溶液中发生了反应:2Br-+Cl2
Br2+2Cl-,从而说明了Br-的还原性强于Cl-,C正确。加热NH4Cl固体时,NH4Cl固体发生分解反应:NH4Cl
NH3↑+HCl↑,试管底部固体消失;试管口温度较低,NH3和HCl发生化合反应:NH3+HCl
NH4Cl,故试管口有晶体凝结,D错误。7.(2015浙江理综,13,6分)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3,不考虑其他杂质)制备七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O),设计了如下流程:
下列说法不正确的是
()A.溶解烧渣选用足量硫酸,试剂X选用铁粉2,控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3进入固体24·7H2O产品的过程中,须控制条件防止其氧化和分解D.若改变方案,在溶液1中直接加NaOH至过量,得到的沉淀用硫酸溶解,其溶液经结晶分离也
可得到FeSO4·7H2O答案
D
综合上述信息可知A、B项均正确;FeSO4·7H2O易被氧化和分解,因此从溶液2中得到FeSO4·7H2O产品的过程中,须控制条件,C项正确;若在溶液1中直接加过量NaOH,得到Fe(OH)3沉淀,Fe(OH)3用硫酸溶解得到Fe2(SO4)3溶液,经结晶分离得不到FeSO4·7H2O,D项不正确。8.(2014课标Ⅰ,11,6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法不错误的是
()
C.60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯答案
A由题给曲线知,升高温度,AgBrO3的溶解度增大,说明升高温度,AgBrO3的溶解平衡
AgBrO3(s)
Ag+(aq)+Br
(aq)向右移动,故AgBrO3的溶解是吸热过程,A错误;温度越高,物质的溶解速度越快,B正确;60℃时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]=c(Ag+)=c(Br
)≈
mol/L≈0.025mol/L,故Ksp(AgBrO3)=c(Ag+)·c(Br
×≈6×10-4,C正确;KNO3中混有少量AgBrO3,因KNO3的溶解度受温度影响变化较大,故可用重结晶方法提
纯,D正确。选项规律结论A较强酸可以制取较弱酸次氯酸溶液无法制取盐酸B反应物浓度越大,反应速率越快常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸,浓硝酸中铝片先溶解完C结构和组成相似的物质,沸点随相对分子质量增大而升高NH3沸点低于PH3D溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀答案
DA项,“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应,HClO制取HCl发生的是氧化
还原反应,错误;B项,铝片加入浓硝酸中会发生钝化,错误;C项,由于NH3分子间能形成氢键,故
其沸点比PH3高,错误;D项,CuS比ZnS更难溶,ZnS易转化为CuS,正确。10.(2019课标Ⅱ,12,6分)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化
镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误
的是
()
a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动答案
B本题涉及的知识点为难溶电解质的溶解平衡及Ksp大小的比较;通过图像考查了考生接受、吸收、整合化学信息的能力;考查温度和浓度变化对溶解平衡的影响,体现了变化观
念与平衡思想的学科核心素养。以古代绘画和彩陶为素材,贯彻了弘扬中华民族优秀传统文
化的价值观念。CdS在水中达到溶解平衡时Cd2+、S2-浓度相等,可求出一定温度下CdS在水中的溶解度,A项正
确;m、p、n为同一温度下的CdS的溶解平衡状态,三点的Ksp相等,B项错误;向m点溶液中加入
Na2S,S2-浓度增大,但Ksp不变,则溶液组成由m沿T1时的平衡曲线向p方向移动,C项正确;温度降
低,Ksp减小,q沿qp线向p方向移动,D项正确。11.(2016课标Ⅰ,27,15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH
(绿色)、Cr2
(橙红色)、Cr
(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现
象是
。(2)Cr
和Cr2
在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0mol·L-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2
)随c(H+)的变化如图所示。
①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应
。②由图可知,溶液酸性增大,Cr
的平衡转化率
(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为
。③升高温度,溶液中Cr
的平衡转化率减小,则该反应的ΔH
0(填“大于”“小于”或“等于”)。(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与Cr
生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-×10-5mol·L-1)时,溶液
中c(Ag+)为
mol·L-1,此时溶液中c(Cr
)等于
mol·L-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp×10-12×10-10)(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2
还原成Cr3+,该反应的离子方程式为
。答案(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液(2)①2Cr
+2H+
Cr2
+H2O×1014③小于×10-5×10-3(4)Cr2
+3HS
+5H+
2Cr3++3S
+4H2O解析(1)Cr3+与Al3+化学性质相似,Cr3+(蓝紫色)中加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色),
继续滴加,沉淀溶解,生成Cr(OH
(绿色)。(2)①Na2CrO4溶液中的转化反应为2Cr
+2H+
Cr2
+H2O。②酸性增大,平衡右移,Cr
的平衡转化率增大。由题图知,A点c(Cr2
)=0.25mol·L-1,c(Cr
×2)mol·L-1=0.5mol·L-1,c(H+×10-7mol·L-1,则平衡常数K=
=
×1014。③升温,Cr
的平衡转化率减小,说明平衡左移,即正反应为放热反应,ΔH<0。(3)c(Ag+)=
=
mol·L-1×10-5mol·L-1,c(Cr
)=
=
mol·L-1×10-3mol·L-1。(4)Cr2
被还原成Cr3+,Cr元素化合价降低,作氧化剂,则HS
作还原剂,被氧化为S
,根据得失电子守恒、原子守恒及电荷守恒,即可得出反应的离子方程式。考点一盐类水解三年模拟A组2017—2019年高考模拟·考点基础题组1.(2018北京海淀一模,7)下列用于解释事实的化学用语中,不正确的是
()2S溶液显碱性:S2-+2H2O
H2S+2OH-2Cr2O7溶液中含有Cr
:Cr2
+H2O
2Cr
+2H+C.盛放NaOH溶液的试剂瓶不能用玻璃塞:2OH-+SiO2
Si
+H2OD.红热木炭遇浓硫酸产生刺激性气味的气体:2H2SO4(浓)+C
CO2↑+2SO2↑+2H2O答案
AA项,多元弱酸根离子的水解分步进行,且以第一步为主,即S2-+H2O
HS-+OH-。答案
BA项,室温下,向NaOH溶液中通SO2至pH=7,说明溶液中c(H+)=c(OH-),结合电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS
)+2c(S
),得到c(Na+)=c(HS
)+2c(S
);B项,向NH4Cl溶液中加入等浓度、等体积的NH3·H2O溶液后,所得溶液呈碱性,说明一水合氨的电离程度大于N
的水解程度,则c(N
)>c(NH3·H2O);C项,向NH4HSO4溶液中加入等浓度、等体积的NaOH溶液后,溶液中存在物料守恒,c(N
)+c(NH3·H2O)=c(Na+);D项,醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOH
CH3COO-+H+,加入醋酸钠晶体后,CH3COO-浓度增大,平衡逆向移动,H+浓度减小,
=
=
,则
增大。3.(2019北京丰台期末,8)常温下,向碳酸溶液中滴加NaOH溶液,测得碳酸中含碳微粒的物质的
量分数随pH变化如下图所示,下列说法不正确的是
()
A.人体血液的pH=7.35~7.45,其中含碳微粒以HC
、H2CO3为主2CO3的方法是向其中加入盐酸至pH=7C.pH=10的溶液中c(H+)+c(Na+)=c(HC
)+2c(C
)+c(OH-)2通入NaOH溶液制取Na2CO3答案
BA项,根据题图可知,pH=7.35~7.45时,含碳微粒主要存在HC
、H2CO3;B项,根据题图可知,pH=7时,含碳微粒主要存在HC
、H2CO3,没有达到除杂目的;C项,pH=10时,根据电荷守恒可得溶液中c(H+)+c(Na+)=c(HC
)+2c(C
)+c(OH-);D项,根据题图可知,pH约为12.5时,溶液中C
量达到最大,将CO2通入NaOH溶液制取Na2CO3需控制pH>12.5。4.(2019北京朝阳期中,16)氢能是一种极具发展潜力的清洁能源。以太阳能为热源,热化学硫
碘循环分解水是一种高效、无污染的制H2的方法。反应如下:ⅰ.H2SO4(aq)
SO2(g)+H2O(l)+
O2(g)ΔH1=+327kJ·mol-1ⅱ.SO2(g)+I2(s)+2H2O(l)
2HI(aq)+H2SO4(aq)ΔH2=-151kJ·mol-1ⅲ.2HI(aq)
H2(g)+I2(s)
ΔH3=+110kJ·mol-1(1)分解水制H2的热化学方程式是
。(2)反应ⅱ的SO2从烟气吸收中得到,如下图所示。
①Na2SO3溶液呈碱性的原因:
。②加热解吸,产物中含有NaHSO4,用化学方程式说明原因:
。③取解吸产物的溶液,
(填操作和现象),证明产物中含S
。(3)反应ⅱ的产物用I2进行分离。该产物的溶液在过量I2的存在下会分成两层——含低浓度I2
的H2SO4层和含高浓度I2的HI层。①将两层溶液分离的主要仪器是
。②提纯H2SO4:将H2SO4层(含少量HI、I2)加热,在不同温度下通入N2。通过I-的去除率衡量提纯
效果。序号条件
ABCD温度/℃125125145145是否通入N2否是否是I-的去除率43%90%比A高98%答案(1)2H2O(l)
2H2(g)+O2(g)
ΔH=+572kJ·mol-1(2)①S
+H2O
HS
+OH-②2NaHSO3+O2
2NaHSO4③加入盐酸酸化的BaCl2溶液,产生白色沉淀2SO4+2HI
SO2↑+I2+2H2O2SO4(aq)+2HI(aq)
SO2(g)+I2(s)+2H2O(l)
ΔH=+151kJ·mol-1,溶液中的SO2等被N2带走,平衡向正反应方向移动;升高温度,平衡向正反应方向移动,二者均利于提高HI的去除率。2。去除HI的化学方程式是
。2、升高温度HI去除率提高的原因:
。解析(1)根据盖斯定律,结合已知热化学方程式,由2×(ⅰ+ⅱ+ⅲ)得,分解水制H2的热化学方程
式是2H2O(l)
2H2(g)+O2(g)
ΔH=+572kJ·mol-1。(2)①Na2SO3是强碱弱酸盐,水解显碱性,即S
+H2O
HS
+OH-。②NaHSO3中硫元素显+4价,具有较强还原性,加热解吸时易被空气中的氧气氧化为NaHSO4,化学方程式为2NaHSO3+
O2
2NaHSO4。③检验S
常用Ba2+,为了排除其他离子的干扰,常加入盐酸酸化,故取解吸产物的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液,产生白色沉淀,证明产物中含S
。
H2SO4+2HI
SO2↑+I2+2H2O;b.由反应ⅱ可知H2SO4(aq)+2HI(aq)
SO2(g)+I2(s)+2H2O(l)
ΔH=+151kJ·mol-1,溶液中的SO2等被N2带走,平衡向正反应方向移动;升高温度,平衡向正反
应方向移动,二者均利于提高HI的去除率。5.(2019北京朝阳期中,7)龋齿是有机酸使牙齿中的Ca5(PO4)3(OH)溶解造成的。饮水、食物里
的F-会将其转化为Ca5(PO4)3F,后者更能抵抗酸的腐蚀。下列分析不正确的是
()A.溶解度:Ca5(PO4)3(OH)<Ca5(PO4)3F5(PO4)3(OH)电离出来的OH-、P
均能与H+反应C.牙膏中添加NaF可发生反应:Ca5(PO4)3(OH)+F-
Ca5(PO4)3F+OH-考点二难溶电解质的溶解平衡答案
A
A项,依据沉淀转化的原则,结合题意知,溶解度:Ca5(PO4)3(OH)>Ca5(PO4)3F;B项,Ca5(PO4)3(OH)电离出来的OH-能与H+反应生成水,P
能与H+反应生成HP
、H2P
、H3PO4;C项,牙膏中添加NaF,F-可与Ca5(PO4)3(OH)反应生成溶解度更小的Ca5(PO4)3F;D项,题述过程涉及
的反应都是复分解反应。知识拓展在难溶电解质溶液中,沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动,沉淀之间可以相互
转化,一般来说,沉淀转化总是向着溶解度减小的方向进行。若难溶电解的类型相同,则Ksp较大的沉淀易转化为Ksp较小的沉淀。6.(2019北京海淀期中,8)我国工业废水中几种污染物及其最高允许排放浓度如下表。下列说
法不正确的是
()答案
CA项,重金属包括镉(Cd)、汞(Hg)、银(Ag)、铜(Cu)、金(Au)、铅(Pb)等,故Hg2+、
Cd2+、Pb2+是重金属离子;B项,pH>9的废水显碱性,可用中和法处理;C项,Cr
转化为Cr2
时无元素化合价变化,为非氧化还原反应;D项,向含有Hg2+的废水中加入Na2S,发生反应Hg2++S2-
HgS↓,Hg2+转化为HgS沉淀而被除去。注:我国规定酸、碱废水pH的最大允许排放标准是大于6、小于9。2+、Cd2+、Pb2+是重金属离子B.对于pH>9的废水可用中和法处理
转化为Cr2
是用氧化还原的方法2+的废水中加入Na2S,可使其转变为沉淀而被除去7.(2019北京海淀期末,7)取1mL0.1mol·L-1AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均
为0.1mol·L-1):
下列说法不正确的是
()A.实验①白色沉淀是难溶的AgClB.由实验②说明AgI比AgCl更难溶C.若按①③顺序实验,看不到黑色沉淀D.若按②①顺序实验,看不到白色沉淀答案
CA项,实验①中Ag+与Cl-发生反应,生成氯化银白色沉淀;B项,由所加试剂均过量可
知,实验②滴加碘化钾溶液后仍能生成黄色沉淀碘化银,证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),即碘化银比氯
化银更难溶;C项,由实验③可知,Ag2S比AgI难溶,故Ag2S比AgCl难溶,所以按①③顺序实验可以
看到沉淀转化的现象;D项,由实验②知,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),所以若按②①顺序实验,则不会观察
到黄色沉淀变成白色沉淀的现象。选项实验操作及现象结论A常温下,用pH计测得0.1mol·L-1NaClO溶液和0.1mol·L-1CH3COONa溶液的pH,前者大酸性:CH3COOH>HClOB向淀粉溶液中加入稀硫酸并加热,再加入银氨溶液,水浴加热,未见有银镜产生淀粉没有水解C向MgCl2溶液中滴加足量NaOH溶液,有白色沉淀生成,再滴加CuCl2溶液,有蓝色沉淀生成Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]D将Fe(NO3)2样品溶于稀硫酸,滴加KSCN溶液,溶液变红Fe(NO3)2样品溶于稀硫酸前已氧化变质答案
AA项,形成盐的酸越弱,对应的酸根离子水解程度越大,相同条件下盐溶液的碱性就
越强,所以由0.1mol·L-1NaClO溶液比0.1mol·L-1CH3COONa溶液的pH大,可知酸性:CH3COOH>HClO;B项,淀粉水解后的溶液应用NaOH溶液调至碱性后,再加入银氨溶液,水浴加热,才会有银镜产生;C项,过量的NaOH溶液能够与CuCl2溶液反应生成蓝色沉淀,无法比较氢氧化镁与氢氧化铜的Ksp的大小;D项,在酸性条件下,N
能够把Fe2+氧化为Fe3+,不能说明Fe(NO3)2样品溶于稀硫酸前已氧化变质。9.(2017北京西城期末,11)以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+等金属离子,通
过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的
沉淀。根据上述实验事实,下列说法中,不正确的是
()A.溶解度:MnS<PbSB.MnS在水溶液中存在沉淀溶解平衡:MnS(s)
Mn2+(aq)+S2-(aq)2+转化为沉淀的原理为MnS(s)+Cu2+(aq)
CuS(s)+Mn2+(aq)答案
AA项,添加过量难溶电解质MnS,可使Pb2+形成硫化物沉淀,说明溶解度PbS<MnS。B组2017—2019年高考模拟·专题综合题组时间:30分钟分值:60分一、选择题(每小题6分,共24分)1.(2019北京西城期末,11)下列过程与“盐类的水解平衡”或“难溶电解质的溶解平衡”无关
的是
()4溶液中使其转化为Na2SO44加入水中并加热使其转化为TiO2·xH2O2CO3溶液加入水垢中使CaSO4转化为CaCO32S溶液加入含Hg2+的废水中使其转化为HgS沉淀答案
AA项,将NaOH溶液加入NaHSO4溶液中发生的反应为H++OH-
H2O,该反应本质为酸碱中和反应,与题给平衡无关;B项,将TiCl4加入水中发生水解反应TiCl4+4H2O
Ti(OH)4+4HCl,加热促进水解,同时促进HCl挥发,平衡正向移动,所得Ti(OH)4受热分解转化为TiO2·xH2O,此过程与盐类的水解平衡有关;C项,将Na2CO3溶液加入水垢中发生反应CaSO4+C
CaCO3+S
,增大C
浓度促进平衡正向移动,该过程与难溶电解质的溶解平衡有关;D项,将Na2S溶液加入含Hg2+的废水中发生反应Hg2++S2-
HgS↓,增大S2-浓度促进平衡正向移动生成HgS沉淀,该过程与难溶电解质的溶解平衡有关。解题关键本题考查难溶电解质的溶解平衡及盐类的水解平衡,把握化学反应与平衡移动原
理的关系为解答的关键。2.(2019北京西城期末,16)为了研究Mg(OH)2溶于铵盐溶液的原因,进行如下实验:①向2mL0.2mol·L-1MgCl2溶液中滴加1mol·L-1NaOH溶液至不再产生沉淀,将浊液分为2等份。②向一份中逐滴加入4mol·L-1NH4Cl溶液,另一份中逐滴加入4mol·L-1CH3COONH4溶液(pH≈
7),边滴加边测定其中沉淀的量,沉淀的量与铵盐溶液的体积的关系如下图。
③将①中的NaOH溶液用氨水替换,重复上述实验。下列说法不正确的是
()A.Mg(OH)2浊液中存在:Mg(OH)2(s)
Mg2+(aq)+2OH-(aq)B.②中两组实验中均存在反应:Mg(OH)2+2N
Mg2++2NH3·H2O+可能参与了NH4Cl溶液溶解Mg(OH)2的过程D.③中获得的图像与②相同答案
DA项,氢氧化镁浊液中存在难溶电解质的溶解平衡,即Mg(OH)2(s)
Mg2+(aq)+2OH-(aq);B项,两溶液中均有N
,图中沉淀量初始变化趋势相同,可以发生反应:Mg(OH)2+2N
Mg2++2NH3·H2O;C项,NH4Cl水解得到的H+参与氢氧化镁的溶解过程;D项,若用氨水代替①中的氢氧化钠溶液,所得浊液中存在平衡:Mg(OH)2+2N
Mg2++2NH3·H2O,则③中获得的图像与②不相同。解题关键本题考查难溶电解质的沉淀溶解平衡和盐类水解,明确图像的意义,掌握盐类水解
的过程是解题的关键。3.(2018北京海淀二模,12)已知:Ag++SCN-
AgSCN↓(白色),某同学探究AgSCN的溶解平衡及转化,进行以下实验:
下列说法中不正确的是
()A.①中现象能说明Ag+与SCN-生成AgSCN沉淀的反应有限度B.②中现象产生的原因是发生了反应Fe(SCN)3+3Ag+
3AgSCN↓+Fe3+C.③中产生黄色沉淀的现象能证明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小D.④中黄色沉淀溶解的原因可能是AgI与KI溶液中的I-进一步发生了反应答案
CA项,向上层清液中加入Fe(NO3)3溶液,溶液变为浅红色,说明上层清液中含有SCN-,
则Ag+与SCN-生成AgSCN沉淀的反应是可逆反应,即该反应有限度;B项,浅红色溶液中加入Ag+
后红色褪去,产生白色沉淀是由于发生了反应Fe(SCN)3+3Ag+
3AgSCN↓+Fe3+;C项,②中存在过量的Ag+,所以③中产生黄色沉淀不能证明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小;D项,向
AgSCN沉淀中滴加KI溶液后,白色沉淀先转化为黄色沉淀是由于AgSCN转化为溶解度更小的
AgI,随后黄色沉淀溶解得到无色溶液可能是因为AgI与KI溶液中的I-进一步发生了反应。4.(2019北京朝阳一模,12)探究铝片与Na2CO3溶液的反应。下列说法不正确的是
()2CO3溶液中存在水解平衡:C
+H2O
HC
+OH-B.对比Ⅰ、Ⅲ,说明Na2CO3溶液能破坏铝表面的保护膜C.推测出现白色浑浊的原因:Al
+HC
+H2O
Al(OH)3↓+C
2逸出对C
水解平衡移动方向的影响是相反的
无明显现象Ⅲ中铝片表面产生细小气泡Ⅳ中出现白色浑浊,产生大量气泡(经检验为H2和CO2)答案
DA项,C
为多元弱酸根离子,分步水解,以第一步水解为主,即C
+H2O
HC
+OH-。B项,Ⅰ中无明显现象说明铝和水没有发生反应,Ⅲ中铝片表面产生细小气泡说明铝和
C
水解生成的OH-反应生成H2,对比Ⅰ、Ⅲ,说明Na2CO3溶液能破坏铝表面的保护膜。C项,C
+H2O
HC
+OH-,2Al+2OH-+2H2O
2Al
+3H2↑,Al
与HC
反应生成Al(OH)3和C
,即Al
+HC
+H2O
Al(OH)3↓+C
。D项,C
+H2O
HC
+OH-,加热促进水解平衡正向移动;铝和OH-反应放出H2,消耗OH-,OH-浓度降低,C
水解平衡正向移动,故加热和H2逸出对C
水解平衡移动方向的影响相同。5.(2019北京西城期末,19)(10分)直接排放含SO2的烟气会危害环境。利用工业废碱渣(主要成
分Na2CO3)可吸收烟气中的SO2并制备无水Na2SO3,其流程如图1。
图1已知:H2SO3、HS
、S
在水溶液中的物质的量分数随pH的分布如图2,Na2SO3·7H2O和Na2SO3的溶解度曲线如图3。二、非选择题(共36分)
图2
图3(1)Na2CO3溶液显碱性,用离子方程式解释其原因:
。(2)吸收烟气①为提高NaHSO3的产率,应控制吸收塔中的pH为
。②NaHSO3溶液中c(S
)>c(H2SO3),结合方程式解释其原因:
。③已知下列反应:SO2(g)+2OH-(aq)
S
(aq)+H2O(l)ΔH1=-164.3kJ·mol-1CO2(g)+2OH-(aq)
C
(aq)+H2O(l)ΔH2=-109.4kJ·mol-12HS
(aq)
S
(aq)+SO2(g)+H2O(l)ΔH3=+34.0kJ·mol-1吸收塔中Na2CO3溶液吸收SO2生成HS
的热化学方程式是
。④吸收塔中的温度不宜过高,可能的原因是
(写出1种即可)。(3)制备无水Na2SO3将中和塔中得到的Na2SO3溶液
(填操
作),过滤出的固体用无水乙醇洗涤、干燥,得无水Na2SO3固体。答案(1)C
+H2O
OH-+HC
(1分)(2)①4~5(1分)②溶液中,HS
存在:HS
H++S
和HS
+H2O
H2SO3+OH-,HS
的电离程度大于水解程度(2分)③2SO2(g)+C
(aq)+H2O(l)
2HS
(aq)+CO2(g)
ΔH=-88.9kJ·mol-1(2分)
④防止SO2的溶解度下降;防止HS
受热分解;防止HS
的氧化速率加快等(2分)(3)隔绝空气,加热浓缩至有大量固体析出,高于34℃过滤(2分)解析(1)Na2CO3溶液显碱性是由于C
水解,离子方程式为C
+H2O
OH-+HC
。(2)①由图2可知,pH为4~5时,HS
的物质的量分数最大,故为提高NaHSO3的产率,应控制吸收塔中的pH为4~5。②NaHSO3为弱酸的酸式盐,HS
既能发生电离HS
H++S
,又能发生水解HS
+H2O
H2SO3+OH-,因HS
的电离程度大于水解程度,所以溶液中c(S
)>c(H2SO3)。③根据盖斯定律知,吸收塔中Na2CO3溶液吸收SO2生成HS
的热化学方程式是2SO2(g)+C
(aq)+H2O(l)
2HS
(aq)+CO2(g)
ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3=-88.9kJ·mol-1。④气体的溶解度随温度的升高而减小,温度过高,不利于吸收SO2;NaHSO3不稳定,受热易分解;
温度升高可以加快HS
的氧化速率。(3)由图3可知,低于34℃时过滤会得到Na2SO3·7H2O;温度高于34℃时,随着温度升高,Na2SO3的
溶解度降低,故升高温度有利于析出Na2SO3固体,但Na2SO3具有强还原性,易被空气中的氧气氧
化,因此将中和塔中得到的Na2SO3溶液隔绝空气,加热浓缩至有大量固体析出,高于34℃过滤。6.(2019北京朝阳期末,18)(10分)Fe3O4呈黑色、有磁性,应用广泛。以Fe3O4为吸附剂去除水中
含磷物质是一种新的除磷措施。(1)检验Fe3O4中铁元素的价态:用盐酸溶解Fe3O4,取少量滴加
,溶液变红;另取少量
滴加K3[Fe(CN)6]溶液,产生蓝色沉淀。(2)氧化—沉淀法制备Fe3O4Ⅰ.向稀硫酸中加入过量铁粉,得到FeSO4溶液。空气中存在O2,由于
(用离子方程式表示),可产生Fe3+。过量铁粉的作用是除去Fe3+。Ⅱ.在N2保护下,向热NaOH溶液中加入FeSO4溶液,搅拌,得到Fe(OH)2浊液。将NaNO3溶液滴入浊液中,充分反应得到Fe3O4。①用湿润红色石蕊试纸检验产物,
(填现象),证明生成了NH3。②
Fe(OH)2+
N
。(将反应补充完整)(
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