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文档简介

粒子浓度关系曲线

解题模型

题型概述

图象是高考试题的数字化语言,用图象表述化学反应过程或者呈现信息情景是近几年高考化学综合试

题常见的表达方式。它往往拥有较大的信息存储量,能够很全面地考查学生分析、比较、概括和归纳问题

的能力。近年来借助数学工具,把分布系数、浓度的对数融于离子反应平衡图象中,把所要考查的知识简

明、直观、形象的寓于坐标曲线上。命题设计新颖灵活,综合性强,难度较大。涉及内容主要有:电解质

相对强弱的判断,离子浓度的变化或定量计算,pH的计算,水解平衡的强弱判断或粒子浓度大小比较等。

题目注重考查考生的读图识表能力、逻辑推理能力以及分析问题和解决问题的能力。

解题模板

:审题

弄清图像含义,通过观察弄清横坐标、纵坐标的含义及单位;搞清特殊点的意义,如坐标轴的原点,

曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点等;分析曲线的变化趋势,如斜率的大小及升降。

:信息提取

挖掘隐含信息,排除干扰信息,提炼有用信息,在提炼信息的基础上进行逻辑推理或运用数据计算。

:答题

联想化学原理,根据选项内容,确定正确选项。

典题例析

[例1)(2023届•浙江省Z20名校新高考研究联盟高三第一次联考)25℃时,以NaOH溶液调节O.lmolL-1

二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA;A?一的物质的量分数B(X)随pH的变化如图所示[已知3(X)

c(X)

2]o下列说法不正确的是()

C(H2A)+C(HA)+C(A")

A.二元弱酸H2A的pKal=1.2(已知:pKa=[gKa)

B.20.0mL0.1molL-'的H2A溶液与30.0mL0.1molL'NaOH溶液混合,混合液的pH=4.2

C.往H2A溶液中滴加NaOH溶液的过程中,一定存在:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+2c(A2-)+c(OH-)

D.在O.lmolLNaHA溶液中,各离子浓度大小关系:c(Na+)>c(HA-)>c(A”)>c(OH-)

【答案】B

【分析】

由该点可知,溶液中6(X)1.0

C(HA)=C(HA-),结合

2由该点可知,溶液中

此前所对应溶液的0.8

c(A2')=c(HA-),结合

pH=1.2,可知c(H+)=此时所对应溶液的

u

10mol-L-'.则pH=4.2,利用该点可

0.4

计算勺(总人)=。

2H处一通为一=10~*

0.2

c(H>10,2,即产1.2,A

正确pH

122.73456

【解析】由图可知,pH=1.2时,C(H2A)=C(HA),pH=4.2时,C(HA)=C(A2),随着pH的增大,C(HZA)

逐渐减小,c(HA-)先增大后减小,c(A>)逐渐增大。A项,pH=1.2时,C(H2A)=C(HA),H2A的

(「《HR;,)=C(H>10"2,

则pKai=1.2,A正确;B项,由图知c(HA)=c(A2)时pH=4.2,

C(H2A)''

20.0mL0.1molL-'的H2A溶液与30.0mL0.1molL1NaOH溶液混合得到等量的NaHA和Na2A混合液,此;时

c(HA-)#c(A3),则混合液的pH*L2,B错误;C项,由溶液的电荷守恒,一定存在:

c(Na+)+c(H+)=c(HA)+2c(A2)+c(OH),C正确;D项,NaHA溶液中由于HA发生部分电离,c(Na+)>c(HA),

且C(HA»C(A2-),则离子浓度大小关系:c(Na+)>c(HA)>c(A2)>c(OH),D正确:故选B。

【例2】(2023•湖北省武汉市部分重点中学高三联考)常温下,向一定浓度的H2X溶液中滴加NaOH

溶液,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是()

B.水电离的c(H+):N点<M点

C.HX的电离平衡常数的数量级为IO2

2KU2

D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX)>c(X2-)>c(H+)=c(0H)

【答案】A

【分析】

第一步:找特殊点、计算平衡常数,并确定立线。

②M点时.ig犯

dHjX)®pH=0fl九C(H-)=Imol-L

C(HX><(H,X),N点时.嚅结合脑气,可得收黑:

HMA)-⑶M土篇系y

NHX-).、点对应溶液中存

则曲线m表示pH与1g吗

在电荷守恒c(Na・}+«H・)=

«H»X)

2rfX5>c(HX->+c(OH-),又

的关系.曲线n我示pH与

N点对应溶液中Z")x(OH-).

则c(Na,><3c(XA).C正确的关系.

心=107.A正确

c(X-)

【解析】A项,N点时,依据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(OH),lgC(HX)=0,c(HX)=c(X2),

c(HX-)c(H+)

由K“2=C(H2X)=1043x1=1()43可得,C(H+)=10”43,pH=4.3,则c(H+)>c(OH),c(Na+)<3c(HX),A

c(HX)c(H+)

正确;B项,M点时,Kai=c(H?X)=[0一|%1=10-1,3,c(HX-)=c(H?X),C(H+)=1(T13,pH=13,N点时,

pH=4.3,此两点水的电离都受到抑制,且M点水电离受酸电离的抑制作用更强,所以水电离的c(H+):N点

>M点,B不正确;C项,H?X的电离平衡常数K“2=IO"'则数量级为10-5,c不正确:D项,在N点,

c(HX)=c(X”),pH=4.3,则当混合溶液呈中性时,此点应在N点的右方,c(X")>c(HX),所以c(Na+)>c(X”)

>c(HX-)>c(H+)=c(OH),D不正确;故选A。

归纳总结............................

1.分布系数图象,简称分布曲线,是指以pH为横坐标,分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数

为纵坐标,分布系数与溶液pH之间的关系曲线.

一元弱酸(以CH3co0H为例)二元酸(以草酸为例)三元酸(以H3Po4为例)

1.01.0

0.80.8

0.60.6

8

8

0.40.4

0.20.2

00

So为H2c2O4、为HC2O4-、$2为So为H3Po4、作为H2P。八九为HPCV、

3o为CH3coOH,61为CH3coO-

2

c2o4-63为P(#

随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH

时发生反应的离子方程式。

同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度,就可以计算出各成分在该

pH时的平衡浓度

2.对数图像。将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值[如c(A)/c(B)|取常用对数,即

lgc(A)或lg[c(A)/c(B)],与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类

型如下:

图像种类具体类型含义变化规律

1g喏越大,反应向正反应方向进行的

]c(HX)生成物与反应物离子浓

8

C(H2X)

度比的常用对数程度越大

稀释后与稀释前体积比

对数图像嗡1g点越大,稀释程度越大

的常用对数

氢离子与氢氧根离子浓AG越大,酸性越强,中性时,嘿=1,

AG=1g型立'C(Un)

%(0H)

度比的常用对数AG=0

pH=-lgc(H氢离子浓度的常用对数

负对数图pH越大,c(H+)越小,溶液的碱性越强

+)负值

pC=-lgc(C)C离子浓度的常用对数负pC越大,c(C)越小

明确对数图像是由哪种类型的图像转化得到的,如①pH/pOH-lgX图像、

②lgc-lgX图像均可由分布分数图像转化得到(“曲线”变“直线”“交

点”变“零点”);③加水稀释pH-lgV困像可由pH-U图像转化得到等。

第一步:找特殊点,计算平街常数,并确定直线。根据图像中的特殊点

(如零点、交点、赋值点等)计算反应的平衡常数(pH=-lg/、14-pOH=-lgKJ,

确定直埃表示的含义(根据/>/或与>/确定对应直线)。

学二步:分析问题。根据反应原理、电离(水解)平衡,结合“三大守恒”

等进一步分析问题。

如以向H?X溶液中滴加NaOH溶液为例。

当1gMM■或Ig箸皴的值为°时’即有

<C(HX')-C(H2X),结合pH及降风*)>《(11浦可得,

4W

KJH^IO^,^(H2X)=1O,则M表示1g名?、

z-xc(HX)

N表示1g型U生V1

、c(H:X)

两个等浓度点连线的中点,可表示NaHX溶液,根据其对

应的pH可知,NaHX溶液显酸性,即HX的电离程度大

千其水解程度

对数图像的解题策略

(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。

(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数。

(3)抓住图像中特殊点:如pH=7、lgx=O,交叉点。

(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。

(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出选项的正误判断。

...........................变式演练...............................

1.(2023•湖北海上孝感市重点高中教科研协作体联考)常温下,将一定量稀硫酸滴入高铁酸钠(NazFeO」)

溶液中,溶液中含铁微粒FeC^-、HFeOi、IhFeCh、EFeCU+的物质的量分数贸X)随pOH的变化如图。下

列说法正确的是()

A.曲线HI表示H3FeO4+的变化曲线

B.a、b、c三点水的电离程度相等

2121

C.25℃时,FeO4+3H2OH3FeO4++3OH-的平衡常数K=10

+++2

D.b点:c(Na)+c(H)+c(H3FeO4)=c(OH-)+2c(FeO4-)+c(HFeO4-)

【答案】C

【解析】A项,

由b点可知戊时溶液的pH为10.8,溶液中c(HFeO;aHJX)J.

则HHFM);+H•的电离平衡常数K.RH413"

由分析可知,曲线111是代表HzFeCh的变化曲线,故A错误;B项,a、b、c三点溶液中微粒成分不同,溶

液pOH不同,对水的电离影响程度不同,则水的电离程度不相等,故B错误;C项,FeOF+FhO

HFeOr+OH-的平衡常数K尸'OH)c(:FeOJ,当c(FeO42)=c(HFeC)4)时,K尸c(OH),由图可知a点

c(FeOf)

e(FeO42)=c(HFeO4),pOH=1.6,则K/=10-'6,同理可知HFeO#+HzOH?FeC)4+OH-的平衡常数心=10-32,

732

H2FeO4+H2OH3Fe(V+0H-的平衡常Kj=10,FeO4+3H2OH3FeO4++3OH-的平衡常数K=

/(国"岸。:)_c(OH)c(HFeO4)」(。明阳乒。4)一(0口"但岸0:)_3回后=10」明故C正

c(FeO:)c(FeOj)c(HFeO;)c(H,FeO4)

确;D项,b点溶液中c(HFeCV)=c(H2FeC)4),溶液中存在电荷守恒关系

+++22

c(Na)+c(H)+c(H3FeO4)=<'(OH-)+2c(FeO4-)+c(HFeO4-)+2c(SO4-),溶液中8SCV)声以HFeOi),则b点溶液

中c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO4+)#(OH)+2<?(FeO42)+3c(HFeO4-),故D错误;故选C。

2.(2021•辽宁选择性考试)用O.lOOOmolL“盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,溶液中H2A、HA\A?一的分

布分数5随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是(如A2-分布分数:

,.c(A2)

6(A-)=----------------7---r)

72

、c(H2A)+c(HA)+c(Aj

2-

A.H2A的Kai为10」°25B.c点:C(HA)>C(A)>C(H2A)

C.第一次突变,可选酚就作指示剂D.c(Na?A)=0.2000mol-L”

【答案】C

【解析】用0.1000mol-L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液,pH较大时A?-的分布分数3最大,随着pH的

减小,A3的分布分数d逐渐减小,HA-的分布分数15逐渐增大,恰好生成NaHA之后,HA•的分布分数3逐

渐减小,H2A的分布分数3逐渐增大,表示H?A、HA;A2-的分布分数力的曲线如图所示:

14-rpH

c(H,根据上图交点]

al

C(H2A)

计算可知Kal=10638,A错误;B项,根据图像可知c点中C(HA-)>«H2A)>C(A2-),B错误;C项,根据图

像可知第一次滴定突跃溶液呈碱性,所以可以选择酚酬做指示剂,C正确;D项,根据图像e点可知,当加

入盐酸40mL时,全部生成H?A,根据Na2A+2HCl=2NaCl+H2A计算可知c(Na?A)=O.lOOOmolLi,D错误;

故选C»

3.(2022•辽宁省选择性考试)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一、在25℃时^,NH3+CH2COOH、

武)

Nfh+CH2coO和NH2cH2co0-的分布分数[^8(A2j=]与溶液关系如图。下

2pH

c(H2A)+c(HA)+c(A')

列说法错误的是()

ft

A.甘氨酸具有两性

B.曲线c代表NH2cH2coO

C.NH3+CH2coO+H2ONH3+CH2coOH+OH-的平衡常数K=10"i65

2++

D.c(NH3CH2COO)<C(NH3CH2COOH)-c(NH2CH2COO)

【答案】D

【解析】A项,NH2cH2coOH中存在-NH2和-COOH,所以溶液既有酸性乂有碱性,故A正确:B项,

氨基具有碱性,在酸性较强时会结合氢离子,段基具有酸性,在碱性较强时与氢氧根离子反应,故曲线a

+

表示NH3CH2COOH的分布分数随溶液pH的变化,曲b表示NH3+CH2co。的分布分数随溶液pH的变化,

+

曲线c表示NH2cH2co0-的分布分数随溶液pH的变化,故B正确;C项,NH3CH2COO+H2O

c(NH;CH2C00H)c(0H)

NH3+CH2co0H+0H-的平衡常数K=25℃时,根据a,b曲线交点坐标(2.35,

c(NH;CH,COO)

0.50)可知,pH=2.35时,NNH3+CH2coO)=c(NH3+CH2coOH),则K=c(°H)="‘5’故c正确;

c(NH;CH,C00H)io"65

D项,由C项分析可知,c(NH+c;C00)=^iFp根据b,c曲线交点坐标坐标(9.78,0.50)分析可得电离

c(NH2cH2co0)_给_叱

+NH2cH2co0+H+的电离常数为KI=10$78,

平衡NH3CH2COO+-+

c(NH;CH2COO)c(H)c(H)

c(NH;CH,COOH)c(NH,CH,COO1[(尸的瓶北

xx-2+

则-7--------------V~i;--------------r=------r7-+-V<1,即c(NH3CH2COO')>

c(NH;CH,COO)c(NH;CH2COO)C(0H)c(H)

《NH3+CH2coOH)•c(NH2cH2coO),故D错误;故选D。

4.(2023•浙江省浙里卷天下高三开学测试)亚磷酸(H3Po3)是二元弱酸,主要用于农药中间体以及有机磷

水处理药剂的原料。常温下,向1mLO.5moi3P。3溶液中滴加等浓度的NaOH溶液,混合溶液中含磷粒

子的物质的量分数⑹与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是()

、9

6米

£

+

A.a、b两点时,水电离出的c(OH一)水之比为1.43:6.54

B.b点对应溶液中存在:c(Na+)=3c(HPO3〉)

C.反应H3PO3+HPO322H2PO3-的平衡常数为心”

++

D.当V(NaOH)=lL时,c(Na)>c(H2PO3)>c(OH-)>c(H)

【答案】C

【解析】亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸,常温下,向1mLO.5moi-L」H3P03溶液中滴加等浓度的NaOH溶液,

2

先后发生的反应为①HJPC)3+0H=H2PO3+H2O,@H2PO3+OH=HPO3+H2O,则H3Po3逐渐减少,H2POy

先增多后减少,HPOy逐渐增多,故即表示H3Po3变化曲线,跖表示HzPCR变化曲线,N表示HPO32-变化

曲线。A项,a、b两点均为酸性溶液,则水电离出的c(OH—)水分别为10-12.57moHJ、moHL」,其之

2+

比为1:A错误;B项,b点时,C(H2PO3)=C(HPO3-),根据电荷守恒可知,c(Na)+c(H

+)=C(OH-)+C(H2PO3)+2C(HPO32-)=C(OH-)+3C(HPO32),因b点不是中性点,即以0丁)忿(酎),则c(Na

/3c(HPQ/),B错误;C项,a点时,c(H3Po3)=c(H2Po3),则反应H3Po3H++H2Po3-的平衡常数

=C(H+)=IO-143,b点时,c(H2Po3)=C(HPO32),则反应H2PO3H++HPO32•的平衡

c(H3PoJ

常数K,=咬°;)=c(H')=IO",,反应H3PONHP。?2H2PO3-的平衡常数

C(H2PO;)

cHPO1436545

K=(23)=K|^K2=10--IO-=IO",C正确;D项,当V(NaOH)=lL时,HaPCh与NaOH

c(H3Po3)C(HPO;)

K1014

反应生成NaH2Po3,H2PO3-水解平衡常数Kh=^=;^石=10」均</,所以H2PO3-电离程度大于水解程度,

K110

最终溶液呈酸性,则c(Na')>c(H2PoT)>C(H+)>C(OH-),D错误;故选C。

5.(2023•辽宁省六校高三开学考试)常温下,用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mL未知浓度的一元碱

BOH溶液。溶液中,pH、B+的分布系数5随滴加盐酸体积VHQ的变化关系如图所示。[比如B+的分布系数:

c(B*)

6(B+)=

c(B+)+c(BOH)

下列叙述正确的是(

A.滴定时,可以选择酚酥作指示剂

B.BOH的电离常数Kz>=1.0xl0-6

C.滴定过程中,水的电离程度:n<m<p

D.p点溶液中,粒子浓度大小为c(Cl)>c(B+)>c(BOH)

【答案】D

【解析】A项,根据题图可知BOH为元弱碱,该实验是用强酸(HC1)滴定弱碱BOH,当滴定达到终

点时,反应产生的溶质BC1为强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,故应该选择酸性范围内变色的指示剂甲基

橙作指示剂,实验误差较小,而不应该使用碱性范围内变色酚醐为指示剂,A错误;B项,滴定达到终点时

消耗H。的体积是20.00mL,根据反应方程式HCI+BOH=BC1+H2。,,?(BOH)="(HC1),由于二者的体积相

同,故二者的浓度相等,c(BOH)=0.1000mol/L。开始滴定时溶液pH=ll,则c(OH)=10-3mol/L,则根据BOH

二^B,+OH,可知c(B+)=0.1000mol/L,故BOH的电离平衡常数心=。很匚:?H)00义心,

B错误;C项,向BOH中滴加HC1,溶液的碱性逐渐减弱,碱电离产生的OH对水电离的抑制作用逐渐减

弱,则在恰好中和前,水电离程度逐渐增大,因此水电离程度:m<n<p,C错误;D项,p点时恰好中和

反应产生BC1,该盐是强酸弱碱盐,B+发生水解反应产生BOH而消耗,则粒子浓度c(C1)>c(B+),盐水解

程度十分微弱,盐水解产生的微粒浓度小于盐电离产生的两种浓度,则微粒浓度:c(B+)>c(BOH),因此该

溶液中微粒浓度大小关系为:c(Cl)>c(B+)>c(BOH),D正确;故选D。

6.(2022•福建省漳州市高毕业班一模)边搅拌边向Na2co3溶液中通入SO?制备NaHSCh溶液,水溶液

中H2so3、HSO3-、SO32-的分布系数3随pH的变化关系如图所示。[比如H2s03的分布系数:6(H2so3)=

c(H,SO3)

b

c(H2SO3)+c(HSOP+c(SOr)下列有关叙述错误的是()

A.当溶液pH范围为4~5时,停止通入SO2

B.根据曲线数据计算可知Ka2(H2so3)的数量级为IO7

2

C.a点的溶液中c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HSO3)+2c(SO3)+c(HCOy)+2c(C点的

D.pH=3的溶液中,c(Na+)<c(HSO3)+c(H2sCh)

【答案】B

【解析】A项,由图可知,当溶液pH范围为4~5时,二氧化硫与碳酸钠恰好反应生成亚硫酸氢钠,则

当溶液pH范围为4~5时,停止通入二氧化硫,故A正确;B项,由图可知,当溶液中C(HSO3-)=C(SO-F)

c(SC)3)c(H)=c(H+)=10—7.2,则Ka2(H2s03)的数量级为IO8,故B错

时,溶液pH为7.2,则心田2so3尸

c(HSO;)

误;C项,由图可知,a点为亚硫酸氢钠、亚硫酸和碳酸的混合溶液,溶液中存在电荷守恒关系

++2

c(H)+c(Na)=c(OH-)+c(HSO3)+2c(SO3-)+c(HCOj)+2c(CO?),故C正确:D项,由图可知,pH=3的溶

液为亚硫酸氢钠、亚硫酸和碳酸的混合溶液,由物料守恒可知,溶液中c(Na+)Vc(HSO3-)+c(H2SCh),故D

正确;故选B。

7.(2022•浙江省五校高三联考)室温下,向l。0L0.100mol/LNH4HCO3溶液中加入NaOH稀溶液,溶

c(A%)

液中主要型体的分布系数[比如A”的分布系数B(A2-)=]以及pH随n(NaOH)变化如图。

2

c(H2A)+c(HA')+c(A')

下列说法不正顾的是()

A.O.lOOmol/LNKHCCh溶液中空要>1,水的电离受到促进

c(H)

+2

B.加入NaOH稀溶液过程中,溶液满足关系式C(NH4)+C(NH3«H2O>C(CO3)+C(HCO3)+C(H2CO3)

C.Ka2(H2co3)Kb(NH3・H2O)>Kw

D.加入少量NaOH时,OH-主要先与NH;反应

【答案】C

+

【解析】A项,NH4HCO3=NH4+HCO3-,NH4+和HC03•分别发生水解,HCO3+H2OH2CO3+OH,

NH3H2O+H+,因为黑¥>1,所以c(OH-)>c(H),则说明HCOT水解程度大,使水电

NH4++H2O

c(H)

+

离受到促进,故A正确;B项,NH4HCO3=NH4+HCO3-,NH4+和HCO3分别发生水解,HCOs+H2O

H2co3+OH-,NH4++H2。^^NH3H2O+H+,则由物料守恒得

+2

C(NH4)+C(NH3«H2O)-C(CO3-)+C(HCO3-)+C(H2CO3)(故B正确;C项,

c(H+)-c(CO2)c(OH)c(NH+)K「c(CO:)c(NH:)

Ka2(H2CO3)xKh(NH3-H2O)=----------------------------X...................................-图中

c(HCO;)C(NH3H2O)c(HCO;)c(NH,H,O)

Kw-c(NH;)

c(HCO;)=c(CO:)时,c(NHp<c(NHrH2O),所以<K.因此

c(NH,-H,O)W

(H2CO,)xKb(NH,-H2O)<KW,故C错误;D项,加入少量NaOH时,HCCh-浓度基本不变,而NHL

浓度快速减小,所以OH•先与NH4+发生主要反应,故D正确;故选C。

8.(2022•浙江省宁波市镇海中学高三选考适应性测试)实验室用0.1mol/L的NaOH溶液滴定

20mL0.1molL'的HAuCL溶液。溶液中,含氯微粒a、b的分布系数3、NaOH溶液体积V(NaOH)与pH的

/、c(HAuCL)

关系如图所示.[比如HAuCL的分布系数,3(HAUC1J=4HAU%)+c(AuC「)布下列叙述错误的是()

A.x点对应溶液的pH约为5

B.p点对应的溶液中,2c(H+)+c(HAuC14>2c(OH)+c(AuCl4)

C.微粒b为AuCH,该滴定可选酚献作指示剂

D.滴定到q点时,溶液中C(HAUC14)>C(AUCLT)

【答案】D

【解析】A项,由图像可知,当V((NaOH)=0时,对应溶液的pH=3,此时溶液中的c(H+)=0.0()lmoLL」,

_c(H+)-c(AuCl:J10-3/0-3

*10-\x点时,根据图像有C(HAUC14)=C(AUC14),则此时的

C(HAUC14)0.1-10-3

=c(H*)=l()T,pH=-lgc(H+)®5,A正确;B项,p点时,V((NaOH)=10mL,根据电荷守恒有:

c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(AuCLr),根据物料守恒有:2c(Na+)=c(HAuCL»)+c(AuCLr),两式联立方程消去c(Na+),

解得:2C(H+)+C(HAUC14)=2C(OH)+C(AUC14-)>B正确;C项,随着NaOH的加入,HAuCL逐渐减少,AuCLr

逐渐增多,结合图像可知,微粒a为HAuCL»,微粒b为AuCk,滴定到q点时,V((NaOH)=20mL,两者恰

好完全反应,生成NaAuCL溶液,此时溶液呈碱性,所以选酚醐作指示剂,C正确;D项,滴定到q点时,

V((NaOH)=20mL,由图可知C(AUCLT)>C(HAUC14),D错误;故选D。

9.(2022•浙江省温州市普通高中高三适应性测试三模考试)ILO.lOmolLHaRCh溶液pH<l,向其中加

入NaOH固体(忽略体积变化),测得溶液中各种含R微粒的物质的量分数(3)与溶液pH的关系如图所示。下

列有关说法不氐娜的是()

溶液pH

+23

A.当加入O.lmolNaOH时:c(Na)=c(H2RO3-)+c(HRO3-)+c(RO3-)

3

B.当力口入0.2molNaOH时:(RO3)>c(H2RO3)

C.曲线3i是指微粒H2RO3-的变化趋势

D.N点,c(HR032)=c(R033)=0.05molL'1

【答案】D

【解析】O.lOmo卜UH3RO3溶液pH<l,说明其一级电离为完全电离,随着pH的增大H2RO3-逐渐减少,

HR。./-逐渐增多,故6i代表H2RO3-,刈代表HRCh〜,当HRCh?-达到最大值后,浓度逐渐降低,RO.J-逐渐

增加,故而代表RO3%A项,当加入O.lmolNaOH时,溶液为NaKRCh溶液,根据物料守恒可知,

+23

c(Na)=c(H2RO3-)+c(HRO3-)+c(RO3-),A正确;B项,当加入0.2moNaOH时,溶液为NaaHRCh溶液,由

分析可知为代表HROJ2-,当其为最大值时,溶液显酸性,说明HRO32-的电离大于水解,故(RO33-)>C(H2ROY),

B正确;C项,曲线3i是指微粒H2RCK的变化趋势,C正确;D项,最初H.aRCh溶液浓度为O.lOmolLL

由分析可知,虽然N点C(HRO32)=C(RO33),但是H3RO3的二级电离和三级电离都是微弱的,即溶液中随时

都存在H2RO3-,故c(HRO3>)=c(RO33Ao.05moiLLD错误:故选D。

10.常温下,将体积为5的O.lOOOmolLiHC1溶液逐滴加入体积为匕的O.lOOOmolLfNa2co3溶

液中,溶液中H2cCh、HCO-CO,所占的物质的量分数(a)随pH的变化曲线如图。下列说法不正确的是

)

].O

H2CO,

0.8-

8.3

;\10.3

91011121314

A.在pH=10.3时,溶液中:c(Na+)+c(H)=c(HCOD+2c(COr)+c(OH)+c(Cr)

B.在pH=8.3时,,溶液中:0.1000mol.Lr>c(HC(K)+c(COr)+c(H2co3)

+

C.在pH=6.3时,溶液中,c(Na)>c(Cl)>c(HCO3)>c(H)>c(OH)

D.Vi:L=1:2时,c(OFT)>c(HCO3>c(COr)>c(H+)

【答案】D

【解析】A项,任何溶液中均存在电荷守恒,则在pH=10.3时,溶液中存在c(Na-)+c(H+)=c(HCO3)

+2c(COT)+c(OH)+c(C「),正确;B项,由图可知,在pH=8.3时,该溶液为NaHCO?和NaCl的混合溶

液,根据物料守恒可得C<HC03)+C(C6)+c(H2co3)<0.1000mo卜L」,正确;C项,在pH=6.3时,溶液中存在

NaHCCh、NaCI和碳酸,该溶液显酸性,则以可)〉々。田),根据化学反应:Na2CO3+HCl=NaCI+NaHCO3

+

NaHCO.a+HCl=NaCl+H2co筋所以离子浓度大小关系为c(Na)>c(Cl)>c(HCO?)>c(H')>c(OH),正确;

D项,■:吻=1:2时,混合后的溶液是等物质的量浓度的Na2co3、NaHCCh、NaCI的混合溶液,Na2cCh

和NaHCCh是强碱弱酸盐,水解导致溶液显碱性,CO1的水解程度大于HC03的水解程度,则溶液中

c(HCO3)>c(COr),由于水解程度是微弱的,所以C(HCOAC(COT)>C(OH)>C(H),错误。

11.已知:常温下,(l)Kai(H2co3)=43x10-7,居2但2co3)=5.6X10U;(2)H?R及其钠盐的溶液中,H2RX

HR、R?分别在三者中所占的物质的量分数(a)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是()

A.在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)一c(0H-)

B.等体积等浓度的NaOH溶液与H?R溶液混合后,溶液中水的电离程度比纯水大

C.在pH=3的溶液中存在吟(罐R)=103

D.向Na2cO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2cO,+H2R=2HCC>3+R2-

【答案】B

【解析】A项,在pH=4.3的溶液中,C(HR)=C(R2-),根据溶液中电荷守恒2c(R2-)+C(HR)+C(OH)

=c(Na')+c(H)可知3c(R2-)=c(Na)+c(H)—c(0FT),正确;B项,等体积等浓度的NaOH溶液与H?R

溶液混合生成NaHR,此时HR含量最高,H水和R?.含量接近于0,由题图可知,此时pH接近于3,溶液

显酸性,对水的电离起到抑制作用,所以溶液中水的电离程度比纯水小,错误:C项,当溶液pH=1.3时,

c(H2R)=c(HR),则心=«卬:)=10二3,当溶液pH=4.3时,C(R2-)=C(HR),则心=咒]:弋)=

104\半湍暇=转=表=10-3,正确;D项,由C选项分析可知,H2R的电离常数12大于H2c03

的心,即酸性:HR>HCO.,,所以向Na2co3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2cO*+H2R=2HCO3

+R2一,正确。

12.(2022•江苏省如皋中学三模)水体中的As(V)可转化为Ca3(AsCU)2沉淀除去,As(HI)可用碘水氧化

2126

为As(V)后,再转化为Ca3(AsC>4)2沉淀除去,已知KsplCa3(AsO4)2]=lxl0--,Ksp[Ca(CO3)]-lxlO-S-;H3ASO4

水溶液中含硫的各物种的分布分数与pH的关系分别如下图所示。下列说法正确的是

&

r

F

8

w

A.0.1mol"Na2HAsc)4溶液中存在:2c(Na+)=c(H3AsC)4)+c(H2AsO;)+c(HAsO;)+c(AsO:)

B.用O.lmolLNa2co3溶液浸泡Ca3(AsCU)2沉淀,无CaCCh沉淀转化生成

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