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文档简介
第四章食品抗氧化剂Antioxidants内容一.抗氧化剂二.抗氧化机理三.脂溶性抗氧剂四.水溶性抗氧剂五.天然提取物一、食品抗氧化剂1、食品抗氧化剂⑴广义抗氧化剂:具有清除、终止、限制自由基产生与引发氧化反应的物质。
(属于药物或保健成分不列入食品抗氧化剂)⑵食品抗氧化剂:为防止食品或其成分因氧化而导致变质所使用的食品添加剂。⑶使用意义:
终止贮藏、加工过程中因自由基的导致的链锁反应,延缓食品被氧化的过程。自由基freeradical:由氧化反应或活性氧产生的带电粒子。2、食品抗氧化剂类型⑴隔绝材料
⑵吸附材料
⑶螯合剂
Sequestrants(抗氧增效剂)
⑷还原性物质
Antioxidants
-通过氧化反应,消耗残留活性氧或自由基成分以阻止或终止自由基的链锁反应(propagation)二.抗氧化机理mechanism1.氧化过程(自由基反应)⑴自由基诱发:R-CH3(脂类)R-CH2·(慢)⑵过氧化自由基产生:R-CH2·+O2
→R-CH2-O-O·(活泼,快)⑶氧化物产生:r-CH3
+R-CH2-O-O·→r-CH2-O-OH+R-CH2·(快)⑷氧化链传递:-CH==CH-+r-CH2-O-OH→(快)形成氧化链锁反应;不断产生低级酸、酮、醛类物质2、抗氧化过程抗氧化剂:AH⑴RCH2·+AH→RCH3+A·(降低活性自由基浓度)⑵R-CH2-O-O·+AH→RC-O-OH+A·(终止氧化反应传递链)
R-CH2-O-O·
R-CH2·+O2RCH3+A·⑶Mn++AH→Mn+[A-]n
(掩蔽金属离子)⑷(A·+A·--→A-A)(自身转为惰性形式)如:酚--→醌:
4、提高抗氧化剂使用效率
1)排气脱氧2)降低环境温度3)减少光照4)结合增效剂,降低或络合金属离子
5.抗氧化试验测定⑴活性氧方法(AOM)
⑵脂类物质氧化参照域值:植物脂肪:70mmol/kg;动物脂肪:20mmol/kg
三.脂溶性抗氧剂还原性抗氧剂应用最多规律:脂肪链越长,脂溶性越好;富脂食品中易分散还原性基团比例大,
易被氧化,抗氧化活性强分子量增加,避免氧化后产生小分子物质1.丁基羟基茴香醚butylatedhydroxyanisole
简称BHA或称:特丁基-4羟基茴香醚,丁基大茴香醚化学式C11H16O2分子式量180.25,有2种异构体2-BHA(主体是醚),混合物中2-BHA占10%3-BHA,混合物中2-BHA占90%,3-位比2-位抗氧能力高1.5倍理化性质:白色固体,熔点4863℃毒性:LD502900mg/kg(大白鼠口服)最大用量,0.2g/kg,(以脂肪含量计)3-BHA(效果好,热稳定)2-BHA(易氧化)2.二丁基羟基甲苯butylatedhydroxytoluene,简称BHT
或2,6-二特丁基对甲酚
化学式C15H24O分子式量220.36
理化性质:白色结晶性粉末熔点69.5-70.5℃。毒性:LD50890mg/kg(大白鼠口服)最大用量,0.2g/kg(以脂肪含量计)3.没食子酸酯gallate,(丙、异戊、丁、辛酯)没食子酸丙酯propylgallate简称PG;五倍子(棓)酸化学式
C10H12O5分子量212.21理化性质:白色结晶粉末,无味。B.p146℃;易与金属离子形成有色络合物.水0.35g/100ml,毒性:LD503800mg/kg最大用量,0.1g/kg,(以脂肪含量计)不宜反复加热4.特丁基对苯二酚tertiarybutylhydroquinonoe简称TBHQ化学式C10H14O2MW166.22理化性质:白色结晶粉末,B.p126.5128.5℃,溶于有机溶剂使用广泛,用于植物油防蚝败毒性,LD501g/kg最大用量,0.2g/kg不宜反复加热
几种脂溶性抗氧剂比较
BHT3-BHATBHQPG四.水溶性抗氧剂(以螯合为主)脂肪链越短,亲水基比例大,水溶性越好;1.植酸phyticacid(螯合性抗氧剂)
肌醇六磷酸Inositolhexaphosphoricacid
化学式C6H18O24P6
分子式量660.08-毒性:小白鼠经口LD50,4g/Kg-理化性质:淡黄色粘性水溶液
-米糠/麦麸中提取,经酸化而得-用途:络合水产品防褐变果汁加工中的护色,2.抗坏血酸ascorbicacid(Vc)(多功能酸味、强化、络合、护色、抗氧)
异抗坏血酸钠sodiumerythorbate
(异Vc)无生物活性化学式C6H8O6,MW176.14,白色结晶性粉末溶解度,水20g/100ml,乙醇3.5g/100ml(25℃)最大用量,0.5g/Kg(合成);1g/Kg(异Vc)-多异构-酸性水解
-氧化-酯化
五.天然提取物天然抗氧剂:成本高、效果差、选择性小、安全性好1生育酚Tocopherol维生素E或VE()8种同系异构体,分α、β、γ、δ、ζ、η等构形。其中α型的生物活性最高;而δ型的抗氧能力最强。天然物广泛存在于动植物体内,黄褐色粘稠液体溶于乙醇,不溶于水2、茶多酚Teapolyphenol(维多酚)几十种酚类化合物的总称,主体为儿茶素,儿茶素:R=白色粉末,溶于热水、醇酯类毒性,大白鼠经口LD50,3.7g/Kg最大用量,0.4g/Kg用于脂类、富脂类食品3、黄酮类化合物(Flavonoids)衍生物黄酮与异黄酮,在植物中多与不同单糖成苷形式如黄酮醇、花色素等含酚物质均具有抗氧化作用思考题1、抗氧化活性的大小与其分子什么结
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