有害物质管控分析教材

第1页，课件共34页，创作于2023年2月RoHS≠EUDirective2002/95/ECRoHS不仅仅等于一个欧盟对于电子电器产品有害物质限制指令RoHS=RestrictedHazardoussubstancesRoHS是各种有害物质限制的意思MoreandmoreRoHSregulationsareissuedintheworld,andmorecomplicatedtotreatwith目前世界上越来越多的有害物质限制要求被提出，而且越来越复杂，难以应对。Wewillmeetaworldwar,theenvironmentalprotectionwar,thehazardoussubstancesprohibitionlaw.我们将面对的是一场战争，一场环保战争，一场有害物质限制战争,它将推倒旧的，您将不得不改变，而且在“为人类的生存和幸福”的旗帜下。SoweneedtoCHANGEANDIMPROVE:所以我们需要改变和进步，从以前应对欧盟2002/95/EC应对方法中跳出来：FROMCONTROLOFMATERIALTOCONGTROLOFSUBSTANCES从对材料的控制发展到对于物质的控制CONTROLFROMMATERIALSUPPLYCHAINTOSUBSTANCESUPPLYCHAIN

从对材料供应链的控制，发展到对物质（配方）供应链的控制GOTBOMTOBOS

获取的信息：从材料清单转而物质清单，也就是配方物质。Foreword前言第2页，课件共34页，创作于2023年2月BOS物质清单PVCpiece塑料粒子Plastizers软化剂Stability(UV/Thermo)稳定剂(紫外或/和热稳定剂)Flameretardant阻燃剂Additives(CaSO4)填充物Dyestuff(CarbonizeandDyes)色母和碳黑Mineraloils矿油controlbannedphthalates控制禁用邻苯二甲酸酯的使用-ControlLeadorCadmiumstabilityusing控制铅、镉稳定剂的使用ControlUV320/326/327/328,topreventBenzotriazole控制紫外稳定剂(UV320/326/327/328)来避免苯并三唑

-ControlTPNNtopreventNP通过控制亚磷酸三壬基苯酯来避免壬基酚controlrestrictedflameretardants,suchasPBB/PBDE控制限制阻燃剂的使用，如PBB/PBDEcontroltheconcentrationofPAHsofCarbonize,suchasheating,controlthepurityofsolventsandpaste.控制多环芳香烃化合物的浓度，如碳黑，先烘以下！控制溶剂和浆料的纯度。controlthepurityofMineraloilsforPAHs通过控制矿物油的纯度来控制多环芳香烃化合物的浓度BOM材料清单PVC(Black)黑色PVC第3页，课件共34页，创作于2023年2月Atonetime,weshouldalsotakecare:同时，还要注意：

Shallknowthesubstanceschangesituationofmaterialsduringtheproduction.Forexample:要了解材料中物质在生产过程中的变异情况，如以下的例子：Situation现象：－inPCB,foundhighleadcontaininginsomesolderpoint,butsomenot电路板上，有的焊点高铅，有的不是－thecontainercontainsolders,foundthelast1/5withhighlead盛焊料的焊杯，下部剩下的1/5，会发现高铅－buythesolderthread,foundonepartcontainhighlead一起买的焊锡丝，总有一段高铅Leadseparateoutbecauseofgravity铅的比重偏析。Why?为什么？Possible可能性：

－pincontainlead接脚里有铅－thesolderingprocessexistthesituationthatleadseparateout

焊接过程存在偏析想象Foreword前言-Chemicalsubstancescontrolshouldalsobecombinedwithotherrequirements,suchasRoHSverificationprocessshouldbefollowedwithsafetycertification(suchasGS/CE…).化学物质的控制，还要和其他的要求结合在一起，如RoHS的确认过程应该和安规认证(如GS或CE)结合在一起。第4页，课件共34页，创作于2023年2月Productionprocesscontrolwasalsoveryimportant!Forexample:生产过程的控制也非常重要。如以下的例子：Situation现象：－FoundPAHsinPlasticwithpainting;

发现在喷了漆的塑料上含有多环芳香烃化合物-noPAHsinbasePlastic;塑料里面没有PAHs-lowPAHsinPainting;染料里面也没有PAHsWhy?为什么？Beforepainting,workerusepetroltocleanthesurface,andpetrolcontainhighconcentrationPAHs发现，在喷漆以前，工人用汽油擦拭清洁表面，而汽油中含有大量PAHs.Foreword前言Sotestingisnotthekeypoint,butthematerialassessmentand.deepsubstancescontrol.因此，检测不是一切的，而应该是材料评价和物质控制Supervisehazardoussubstances监控危险物质-somematerialdon’tneedtotestforsomerestricteditems有的材料不必进行一些禁用项目的测试-somematerialneedtotestmore有的材料要加倍进行测试监控Reducecost减少费用第5页，课件共34页，创作于2023年2月PAHs(PAK)+GS多环方向烃化合物新要求第6页，课件共34页，创作于2023年2月Historical历史

In2005and2006“StiftungWarentest”(independentGermanconsumerprotectionorganization)examinesconsumergoodsandfoundalarminglevelsofPAHamongstotherchemicals

在2005年和2006年间，“StiftungWarentest”(一家独立的德国消费者保护组织）发现在一些消费产品的以下部件材料中含有多环芳香烃化合物，

-inrubberhandlesoftools在工具的塑胶手柄上

-Inplastichandlesofpushchairs,electricalappliancesandtorches在手推车、电子产品和火把的手柄上第7页，课件共34页，创作于2023年2月Recall：InGermanyandBelgium,fromJul,2005toJul,2007,therewereaatleastUS$100Mproductswhichwererecalled,withoutanycorrelativelawordirective.招回案例：在德国和比利时，从2005年7月到2007年7月份已经至少有超过1亿美金的产品在没有明确指令和法律的情况下涉及被商家招回。PAHs被认为有致癌作用。FromApril1st2008,GSMarkcertifiedwillhavetocomplywithnewrequirementscoveringPolycyclicAromaticHydrocarbons(PAHs).

从2008年4月1日开始，GS产品认证都必须加入新的要求–多环芳香烃化合物。ThisGSisaswellastherelevantsafetystandards.GS是相应安全标准的认证。

PreviouslythevoluntaryPAHrequirementbecomesmandatory.

以前自愿性的多环芳香烃化合物PAHs的要求变成强制性的了。TherequirementandtestmethodwillbeaddedtotheZLSstandardZEK01-08

相应的要求和检测方法：ZEK01-08Historical历史第8页，课件共34页，创作于2023年2月LimitsforPAHinconsumerproducts

消费产品中多环芳香烃化合物的限量指标Parameter参数Category11类Category22类Category33类Materialindirectcontactwithfood,ormaterialsindentedtobeputinthemouthandtoysforchildrenaged<36months和食品接触材料，或有放入口中倾向的材料，36个月以下儿童玩具。Materialwithforeseeablecontacttoskinforlongerthan30seconds(long-termskincontact)andtoysnotcoveredbycategory1皮肤接触时间大于30秒的材料（长时间皮肤接触），玩具不在此列。Materialwithforeseeablecontacttoskinupto30seconds(shorttermskincontact)orwithoutskincontact.皮肤接触时间小于30秒的材料（短时间皮肤接触）。Benzo[a]pyrenemg/kgNotdetectable(<0,2)*120Sum16PAH(EPA)mg/kgNotdetectable(<0,2)*10200*Ifthelimitsofcategory1aresurpassedbutthelimitsofcategory2stillmet,theconfirmationofsuitabilityofcontactwithfoodstuffortheoralmucosacanbeverifiedbyanadditionalmigrationtestofthePAHcomponentsaccordingtoDINEN1186and§64LFBG80.30-1.Theresultsofthemigrationtestshallbeevaluatedaccordingtolawcriteriaforfoodstuff.*如果检测结果超过了1类的限制但又不超过2类，对于食品接触性材料或口腔粘膜接触性材料的适当的确认工作应该进行，相关验证工作是通过增加迁移测试来进行，方法为根据DINEN1186和§64LFBG80.30-1对PAH的迁移量进行测试；相应的结果将根据食品法律来判定。第9页，课件共34页，创作于2023年2月WhatisPAH?什么是PAHPAHsarewidespreadpersistentorganicpollutantsinair,soilandwater

PAH是广泛持久稳定的有机污染物，存在空气、土壤和水中

DirectlyfoundinCrudeoil,coal,coaltar,creosote

直接可以在原油、煤炭、煤焦油和杂芬油

Formationfromincompleteburningofhydrocarbons

碳氢化合物的不完全燃烧

Coal,gas,oil,wood,tobaccoandcharcoalmeat,naturallyoccurringfiresincludingwoodburningstovesandfireplaces

煤炭、汽油、油、木材、烟草和烤肉，

Survivorofcombustionfromautomobilesandairplanes

汽车和飞机燃油的燃烧残留

Pyrolysisoforganicmatter,refiningoil有机物和精炼油的裂解产物

CommercialUsage-Pharmaceuticals,dyes,plastics，pesticides商业用途–药品、颜料染料、塑料、杀虫剂

PAHs,specificrefinedproductsarewidelyusedinthefieldofelectronics,functionalplasticsandliquidcrystals.PAHs广泛用于电子/功能塑料/液晶的生产.Acenaphthene:Intermediatefornaphthalicacids,naphthalicanhydride(intermediateforpigments)andforacenaphthylene(intermediateforresins);Intermediatefordyes,soaps,pigments,pharmaceuticals,insecticide,fungicide,herbicideandplantgrowthhormones.Itisusedtomanufactureplasticsandasanagentforinducingpolyploidy.

苊:萘酸/萘酐(颜料的中间体)/亚苊(树脂的中间体)的中间体,染料/肥皂/颜料/药品/杀虫剂/杀真菌剂/除草剂和植物生长激素的中间体.它也作为一种产生多倍诱导作用的助剂用于塑料生产.第10页，课件共34页，创作于2023年2月WhatisPAH?什么是PAH

Anthracene:Itsoxidationyieldsanthraquinone,theparentsubstanceofalargeclassofdyesandpigments;.diluentforwoodpreservatives;scintillant(fordetectionofhigh-energyradiation)

蒽:它的氧化生成物蒽醌,蒽的姐妹物质是广泛的染料和颜料物质;木材防腐剂的稀释剂,发光物(高能量放射性的检测)Fluoranthene:manufacturingfluorescentandvatdyes,pharmaceuticalsandagrochemicals.荧蒽:荧光和还原染料的生产,药品和农业化学品.Fluorene:basicsubstanceforproductionofdyes,pigments,pesticides,thermosetplasticandpharmaceuticals;manufacturingfluorenone(mildoxidizingagent)

芴:染料/颜料/杀虫剂/热固塑胶和药品生产的基本物质;芴酮的生产(弱氧化剂)Naphthalene:Intheproductionofphthalicanhydride,carbarylinsecticide,beta-naphthol,tanningagents,mothrepellent,andsurfactants-naphthalene:mainuse:productionofphthalicanhydride(intermediateforpolyvinylchlorideplasticizers);also,productionofazodyes,surfactantsanddispersants,tanningagents,carbaryl(insecticide),alkylnaphthalenesolvents(forcarbonlesscopypaper),andusewithoutprocessingasafumigant(mothrepellent)

萘:邻苯二甲酸酐/胺甲萘杀虫剂/beta-萘酚/鞣革剂/防蛀剂/表面活性剂的生产;主要用途:邻苯二甲酸酐(PVC塑胶的中间体);也用于:生产偶氮染料/表面活性剂/分散剂/鞣革剂/胺甲萘(杀虫剂)/烷基萘溶剂(无碳铜版纸的制造),和熏剂.Phenanthrene:manufacturingphenanthrenequinone(intermediateforpesticides);manufacturingdiphenicacid(intermediateforresins)

菲:生产菲醌(农药的中间体),生产二菲酸(树脂的中间体).Pyrene:manufacturingperinonpigments

芘:颜料的生产第11页，课件共34页，创作于2023年2月PAHsCASno.StructureAcenaphthene苊83-32-9Acenaphthylene苊烯208-96-8Anthracene蒽120-12-7Benzo(a)anthracene苯并蒽56-55-3Benzo(a)pyrene苯并(a)芘50-32-8Benzo(b)fluoranthene苯并(b)荧蒽205-99-2Benzo(g.h.i)perylene苯并(g,h,i)二萘嵌苯191-24-2Benzo(k)fluoranthene苯并(k)荧蒽207-08-9BannedPAHslist禁用的多环芳香烃目录第12页，课件共34页，创作于2023年2月PAHsCASno.StructureChrysene屈218-01-9Dibenzo(a,h)anthracene二苯并(a,h)蒽53-70-3Fluoranthene荧蒽206-44-0Fluorene芴86-73-7Indeno(1,2,3-cd)pyrene茚并(1,2,3-cd)芘193-39-05Naphthalene萘91-20-3Phenanthrene菲85-01-8Pyrene芘129-00-0BannedPAHslist禁用的多环芳香烃目录第13页，课件共34页，创作于2023年2月HowdoPAHcomeintotheproduct?

PAHs如何进入产品的？

Duringtheproductionofrubber(andplastic)fillingsareusedtogetahighermassofproduct.Thisturnstheproducthard.Tore-softenthematerialmineraloilsareadded.OftenthesemineraloilcontainPAHasanimpurity.

在橡胶（和塑料）的生产过程中会加入一些填充物以增强产品的强度，这样会使产品变得很硬，为了使产品重新变软，会加入软化剂矿物油。不纯的矿物油经常会导致PAHs问题。

Conservationagents(Naphthalene,etc…)贮存剂（如萘等防腐剂）Carbonblackasdyingagent染料中碳黑含有PAHs

Solvent溶剂

Dis-mouldoiloragent脱模油

Paste浆料ThefollowingmaterialsareexamplesthatcouldcontainPAHs:

以下的材料是有可能含有PAHs的一些材料-Elastomers(plasticandrubbermaterial),andsoftplasticsandrubbers.

弹性（软性）的塑料和橡胶材料-BlackordarkcoloredPolymer

黑色或深色聚合物-Coatingsandvarnish，andglue.

油漆和清漆层,和胶水。-Materialstreatedwithconservationagents(Naphthalene)(e.g.Leatherproducts,wood,bastandnaturalbristle).

经过防腐处理的材料，如皮革、木材、树皮和天然猪鬃。第14页，课件共34页，创作于2023年2月AstheZLSdecision–EK1-374-08ePAHguidelineforElectricalProductsComponentsneedtobetouched,duringtheactualuse.Forgetthecomponentswhichcannotbetouchedeasilyinnormaltime.Giveupthepossibleskincontactduringinstallation,repairing,wastetreatment,etc…Materialpolicy:-softplastic,rubber,withallcolors-blackanddarkcolorplasticorrubber.-paintingandcoating-naturalmaterial

TestPolicyforGS–Whichkindofcomponentsneedtobetested？

GS的测试准则—哪些需要进行测试第15页，课件共34页，创作于2023年2月

CheckrawmaterialsforPAHcontent

检查原材料中是否有PAHsUse“clean“rawmaterials

使用清洁的原材料

Avoidtheusageofuncontrolledmaterials

避免使用非受控的材料

SpreadinformationaboutPAH

了解PAH传播的信息

Knowledgeaboutrawmaterials

了解原材料的知识

Knowledgeaboutimpact

了解相应的影响BOMtoBOS从材料清单走向物质清单MaterialcontroltoSubstancescontrol从对材料的控制走向对于配方的控制Howtocontrol?如何控制第16页，课件共34页，创作于2023年2月NewsituationofRoHSRoHS的新情况第17页，课件共34页，创作于2023年2月－IEC62321ED1-newversion:IEC111/95CDV（publishedinDec.,2007)

新的版本：IEC111/95CDV(2007年12月发表）Itreplacesdocument111/54/CDV(rejectedinOct.,2006).Whilstnotofficiallyreleasedasastandard,thedocumentisausefulguidetofollowforRoHStesting.

它代替了111/54/CDV(2006年10月已经被否决），同时并不作为官方标准进行发表，而是RoHS测试的指导性文件.－SomechangeonAnalysisofPBB/PBDE:PBB/PBDE分析方法的改变

-extractiontime:from”about2hours(20extractioncycles)”to“atleast2hourswithkeepeachcycleas2-3mins.”

萃取时间:从大约2个小时(20个萃取循环)到至少2个小时(保持2至3分钟一个萃取循环)-preventlightduringextraction(emphasis)再次强调了萃取过程中的避光－AnalysisonCr(VI)inplatingofmetal.

-MainTestmethod,主要的检测方法1.IEC111/95/CDV(ProjectNo.IEC62321),

spottest,iffoundred,thenuseboilingwaterextractionprocedure,measuredbyUV-Vis擦拭实验,如果发现红色,则用水煮萃取过程,并用分光光度计而是测试,

detectionlimit检出限::0.02mg/kgwith50cm2samplesurfacearea;if>detectionlimit,thenfail;如果大于检出限,则是阳性结果,判不合格.

2.EN15205:2006

boilingwaterextractionprocedure,measuredbyUV-Vis,水煮萃取过程,并用分光光度计而是测试,detectionlimit检出限::0.1µg/cm2;

if>detectionlimit,thensamplecontainsCr(6+);如果大于检出限,则样品含有六价铬.TestmethodstandardforRoHSRoHS的测试方法第18页，课件共34页，创作于2023年2月SometopicduringthemeetinginTelAvivinMar.10/11特拉维夫TC111会议的一些议题：-Trytoput(informative)annexesintonormativebody(GC-MS,CrVImethods)

将六价铬测试方法和气质联用方法放入附件中。-Havethepossibilitytoincludeadditionaltestmethods加入可能的其他附加方法，如EN15205.-TrytomergePASonsampledisjointmentwiththeIEC62321

尝试将样品的拆解也放入标准，也有意见将另外设立方法：-62xxx–1GeneralRules(includingsamplepreparation)通用规则（包括样品准备）

-62xxx–2Method…(includingpossiblespecificindicationforsamplepreparation)

方法…(包括可能的对于样品准备的特殊指导）·

-62xxx–3Method…(includingpossiblespecificindicationforsamplepreparation)方法…(包括可能的对于样品准备的特殊指导）HavethepossibilitytoIncludenewsubstances(e.g.theonessuggestedbyNorwayintheirdraftlegislationorbythe(soontobepublished)RoHSrevision)

挪威代表提出了是否有可能将新的限制物质（RoHS有可能会扩项）也加入到这个标准中。TestmethodstandardforRoHSRoHS的测试方法Thetimeframeofthepublicationofthestandardshouldbethefollowing:标准发布时间表

MeetingTelAviv10.&11.MarchIssueCCwithobservations 14.MarchDraftFDIStotaskleader 19.MarchReviewedDraftFDIStoMarkus 1.AprilFDISEnglish 4.AprilFDISFrench 30.AprilFDISCO,officialpublication 27.JuneVotingends 29.AugustIS Sept./Oct.Meeting(Korea) 13.(PM)/14./15.October第19页，课件共34页，创作于2023年2月-TheelectronicsindustryhasseenitsfirstprosecutionfornoncompliancewiththeRoHSdirective.电子工业已经有第一起由于不符合RoHS的要求而被起诉的案件。AttheendofSeptember,aU.K.companywhosenamewasnotdisclosedwasaccusedofmarketinglead-containingproductsthatviolatedtheRoHSLeadrestrictions.

在2007年9月底，一家英国的公司被发现其产品中含有被RoHS禁止的铅，遭到控告。-Asalotofpoliticalconsiderationandpressure,newRoHSwillbepushedout,由于一些政治考虑和压力,新的RoHS将被推出（2010年）-ThepressureofPoHS

挪威PoHS的压力-ThepressureoftheimplementationofROHSRoHS执行过程不是十分顺利，需要新的推动力-Thepressureofnewenvironmentaltarget

新的环保目标的压力-MoreandmoreTBT,toprotectEUenterprises.

为保护欧盟企业，也需要更多的技术性贸易壁垒NewRoHSwillbepushedout,andwilladdalotofnewrestricteditems;tillnowabout460substances['sʌbstəns]wasbroughtforward,but7itemswasthehot;theyare:Arsenic,Beryllium,HBCDD,TBBP-A,MCCP,Phthalates,Bisphenol-A.Denmark,UKsomeEUcountriessupportthis.新的RoHS会增加很多新的限制项目，目前已经有超过460个物质被提出，但最有可能的是以下内容：砷、铍、六溴烷十二烷、四溴双酚-A，中链氯化石蜡、邻苯二甲酸盐类、双酚-A等。包括丹麦、英国等欧盟国家都支持这一改变。CurrentsituationforRoHSimplementation目前RoHS执行的情况第20页，课件共34页，创作于2023年2月-Cancelexemption:Deca-BDEwillberestrictedfromJul.1,2008.

取消豁免：十溴联苯醚将在2008年7月1日起正式限制使用TheEuropeanCourtofJustice(ECJ)hasruledinApr.1,2008,thatflameretardantdecabromodiphenylether(deca-BDE)willbe“banned”fromelectricalandelectronicequipmentfromtheendofJune.TheEuropeanCommission(EC)hadoriginallygrantedanexemptionfordeca-BDEfromthelistofbannedsubstancesundertheRoHSDirectiveAmendedversion2005/717/EC.Thecurrentexemptionwillapplyuntilthe30thofJune2008.Thereforetheexemptionknownas9aendsonthatdate.

欧洲司法法庭在2008年4月1日规定：作为阻燃剂的十溴联苯醚将在六月底禁止使用在电子电器产品中。欧盟关于十溴联苯醚豁免的指令：RoHS指令的修订版2005/717/EC将十溴联苯醚豁免了，现有的豁免将被继续用到2008年6月30日，也就是说对于十溴联苯醚的第9a条豁免将在那一天终止。-NewExemption新的豁免：2008/385/EC,issuedinJan.4,20082008年1月4日发布30.Cadmiumalloysaselectrical/mechanicalsolderjointstoelectricalconductorslocateddirectlyonthevoicecoilintransducersusedinhigh-poweredloudspeakerswithsoundpressurelevelsof100dB(A)andmore.音压大于100dB(A)的大功率扬声器中，直接位于转换器音圈上的连接电导体的作为电器/机械焊料的镉合金。31.Leadinsolderingmaterialsinmercuryfreeflatfluorescentlamps(whiche.g.areusedforliquidcrystaldisplays,designorindustriallighting).无汞平板荧光灯（如用于液晶显示、设计或工业照明的荧光灯）中的焊料中的铅。32.LeadoxideinsealfritusedformakingwindowassembliesforArgonandKryptonlasertubes.氩和氪激光管中，使用于视窗装配的密封玻璃中的氧化铅。CurrentsituationforRoHSimplementation目前RoHS执行的情况第21页，课件共34页，创作于2023年2月HalogenFreeSolution

无卤素化和解决方案

第22页，课件共34页，创作于2023年2月WhatisHalogensanditsapplications?什么是卤素及其应用？Fluorine氟Chlorine氯Bromine溴Iodine碘Astatine砹第23页，课件共34页，创作于2023年2月Whyisthereaneedfor‘Halogen-Free’products?为什么需要“无卤”产品？Thetermimplies‘Halogen-Free’meanstheproductmaterialdoesnotcontainanycompoundsderivedfromtheseelements.“无卤”意味着产品材料不包含由这些元素组成的任何化合物.HarmfulpropertiesoftheuseofHalogens使用卤素的有害性

-Carcinogenic致癌-Releasetoxicgaswhencombusion:Dioxin/Furan

燃烧时释放有毒气体,二恶因和呋喃-Toxicforimmunitysystem,andeffectincretionsystem,toxicforreproduction

免疫系统毒性、内分泌系统影响、对生殖系统的毒害-Mutagenic诱导有机体突变-Mostofhalogensubstancesareenvironmentalhormonesubstance大部分卤素化合物都是环境荷尔蒙物质

‘Halogen–Free’materialsorproducts--AnewtrendinE&Eindustry

‘无卤’材料及产品--电子电气行业新趋势Halogen-freeproductshavebeenavailableforquitesometimeanditsuseisexpectedtoincrease.Thisincreaseisdrivenbyindustryinitiativesandlegislationaimedatprotectingtheenvironment.MostfamousmanufacturerssuchasDELL,SONY,MatsushitaandNTThavesetupgreenprocurementpolicies.Besides,EURoHS,etcregulationsrestrictedthesomehalogensubstancesusedincertainelectricalandelectricequipments.无卤产品已经启用了很长一段时间了，而且它的使用量有望继续增长。行业创新和环境保护的法律将继续推动该增长。大多数著名的制造商如DELL,索尼,松下和NNT都已经建立了绿色通道政策。另外，欧盟RoHS指令等法规也限制一些卤素物质在某些电子电气设备中的使用.第24页，课件共34页，创作于2023年2月Halogen卤素AhalogenisdefinedasanelementingroupVIIofperiodictable,includingFluorine,Chlorine,Bromine,Iodine,Astatine.卤素是化学元素周期表中第七族的元素，包括了氟、氯、溴、碘、砹。Astatineisaradioelement,soingeneral,halogenisdefinedasFluorine,Chlorine,Bromine,Iodine.砹是放射性元素，所以一般卤素质的只是氟、氯、溴、碘。

UsageofHalogeninindustry工业上卤素的用途Halogenisusedasflameretardants,refrigeration,vesicant,solvents,organicchemicalindustrialrawmaterials,dyestuff,organicpesticides,bleachers,andsomeplasticssuchasPVCadditives,etc…AndthemostimportantusageisFR.阻燃剂、制冷剂、发泡剂、溶剂、有机化工原料、染料色母、有机杀虫剂、漂白剂,一些塑料材料如PVC添加剂,等.最重要的应用是阻燃剂：

1.Bromine溴化类,

Refrigerants,flameretardants,dyestuffandpigment制冷剂，阻燃剂，染料色母2.Chlorine氯化类

Flameretardants,dyestuffandpigment,pesticide,bleacher,differentkindofsalt.阻燃剂，染料色母，杀虫剂，漂白剂，各种盐3.Fluorine氟化类，Vesicant,Aerosol,RefrigerantsandFluorinecontentplastics发泡剂，抛射剂，制冷剂,含氟塑料WhatisHalogensanditsapplications?什么是卤素及其应用？第25页，课件共34页，创作于2023年2月

Thereare2kindofflameretardant:

有两种类型的阻燃剂-Additiontype,Physicalcombine,haveeffecttobasematerial,highadditionalquantity,buteasyprocess.加成型，物理结合，会影响基材特性，高加入量；但是容易加工。-Reaction,Withchemicalreaction,usechemicalbondtocombineFRandbasematerial,havegoodperformanceandlowadditionalquantity.反应型，通过化学反应，利用化学键将阻燃剂和基材结合，有良好的阻燃表现和低加入量。Andthereare4typesoffire-proofcharacterasbelowform.同时,有四种灭火特性,见下表:WhatisHalogensanditsapplications?什么是卤素及其应用？Condition条件Methodforputoutfire灭火法Details阻燃机制FR阻燃剂Combustible可燃物Backout,putcombustibleoutofthefire隔绝法，阻碍助燃物当发生燃烧时，分解出一种惰性气体，覆盖在燃烧物表面，形成障碍物，隔绝氧气，达到阻燃Br/Cl/Phosphor溴、氯和磷系Combustionsupportingobject(Oxygen)助燃物(氧气)Asphyxia,remove,isolateandreduceoxygen)窒息法,排除、隔绝或减少氧气ReactwithOxygen,forminertgases与氧反应形成惰性气体，笼罩在燃烧物四周，降低氧气含量Br/Cl溴系、氯系Heatenergy热能Cooling,reduceheatenergy:thetemp.ofcombustiblelowerthanburningpoint冷却法,使可燃物的温度降低到燃点以下Releasewatervaporduringburning,reducetemp.燃烧时放出水汽，吸收燃烧热气，使燃烧物周围温度降低，抑制火势Phosphor/Inorganic

磷系和无机Chainreaction连锁反应Restrain,addsubstancewhichcancombinewithradical,breakdownthechainreaction抑制法,加入能与游离基结合的物质，破坏或阻止连锁反应Catchfreeradicalwithcombustibility,holdbackthechainreactionasmovingincycles.捕捉可燃性自由基，阻止燃烧过程中周而复始的连锁反应，达到阻燃效果Br/Cl溴系、氯系第26页，课件共34页，创作于2023年2月GeneraluseofBromineandChlorineinElectronics电子产品中氯和溴的使用Parttype部件形式Potentialhalogenuse卤素的使用Mechanicalplasticsparts工程塑料部件BFRs/CFRsusedincertainflameretardantsABS/HIPS/PC/PSandPBTresins溴化类和氯化类阻燃剂，用于ABS/HIPS/PC/PS/PBT树脂Cables电缆BFRsusedincable/wireinsulationmaterial溴化类阻燃剂用于电线和电缆绝缘材料BFRsusedinPVCcable/wirejacketingandovermold使用在聚氯乙烯电线电缆护套和外膜的溴化类阻燃剂Electroniccomponents电子元器件BFRsusedinFR-4epoxyresins,moldcompounds,plasticpackages,soldermasks,thermalinterfacematerials,dieattach,underfills溴化类阻燃剂应用于FR-4环氧树脂、模具、塑料包装、焊接面罩、热表面材料、封装和填充材料中。Printedcircuitboards印制电路板BFRsusedinFR-4epoxyresinsandsoldermasks.Sodiumchlorideusedincommercialmanufactureofepoxyresins溴化类阻燃剂应用于FR-4环氧树脂、焊接面罩。应用在商业工厂环氧树脂中的氯化钠Connectors连接器BFRsusedincertainflameratedPBTandPAresinsPBT和PA树脂中的溴化类助燃剂Films,adhesives,tapes,mylars薄膜、粘合剂、带子和聚酯薄膜BFRsusedincertainflame-ratedresins某些树脂中的溴化类阻燃剂PVCusedincertainmagnetictapes某些磁带的PVC中使用Vibrationdampeningparts抗震材料PVCusedinshockabsorbingorvibrationdampeningresins震动和振动缓冲PVC材料Solderingfluxes助焊剂BrandClusedinfluestoimprovesoldering应用于改善焊接的烟道的溴和氯Colorant（pigmentsanddyes)着色剂（色母、颜料和染料)Plasticcolorant,paintings,fabricdyes,suchassomevioletcolorant塑料着色剂、油漆、织物染料等，例如一些紫色塑料着色剂含有氯或者溴第27页，课件共34页，创作于2023年2月GeneraluseofBromineandChlorineinElectronics电子产品中氟的使用

Maincompounds主要化合物

Mainapplication用途CFC氟氯化碳(ChloroFluoroCarbon)

HighpossibleODCsCFC-11,12,113,114,115,etc…Vesicant-cleannessagent发泡剂-清洗剂Propellantsorsolventfordrycleaningagent,cleaningagent-Aerosol干洗或清洗剂的抛射剂或溶剂-喷雾剂Refrigerants-refrigerator制冷剂HCFC氢氟氯化碳(HydroChloroFluoroCarbon)

LowpossibleODCs.

HCFC-22,123,141b,142b,225,etc…Vesicantorforplastic塑料发泡剂Propellantsorsolventfordrycleaningagent,cleaningagent–Aerosol抛射剂Refrigerants-refrigerator制冷剂HFC氢氟化碳(HydroFluoroCarbon)

NopossibleODCs.

HFC-32,125,134a,143a,152a,etc…Vesicantorforplastic塑料发泡剂Propellantsorsolventfordrycleaningagent,cleaningagent–Aerosol

干洗或清洗剂的抛射剂或溶剂-喷雾剂Refrigerants-refrigerator制冷剂CF2ClBr二氟一氯一溴甲烷(halon-1211)HighpossibleODCsextinguishingagent灭火剂C2F4Br2二溴四氟乙烷(halon-2402)HighpossibleODCsextinguishingagent灭火剂CBrF3

三氟一溴甲烷(halon-1301)HighpossibleODCsextinguishingagent灭火剂第28页，课件共34页，创作于2023年2月RestrictiononChlorine,BromineandtotalHalogenscontent–Internationalregulation限制使用氯、溴和总体卤素含量–国际规定1）IEC61249-2-21

Materialsforprintedboardsandotherinterconnectingstructures-Part2-21:Reinforcedbasematerials,cladandunclad-Non-halogenatedepoxidewovenEglassreinforcedlaminatedsheetsofdefinedflammability(verticalburningtest),copper-clad.印刷电路版材料和其他互连结构-2-21部分：包被和非包被增强基材，阻燃型（垂直燃烧试验）铜包被的无卤素环氧编织E型玻璃纤维增强层压板.

-Totalhalogen卤素总量:<1500ppm;-Chlorine氯:<900ppm;-Bromine溴:<900ppm.

2）JPCA(JapanPrintedCircuitAssociation)JPCA-ES-01-1999definescriteriaandmethodforhalogenfree

日本印刷电路版协会标准：JPCA-ES-01-1999-Chlorine氯:<900ppm;-Bromine溴:<900ppm.

3）IPC(internationalPrintedCircuit)IPC4101Bdefines

国际印刷电路协会标准IPC4101Bdefines-Totalhalogen卤素总量:<1500ppm;-Chlorine氯:<900ppm;-Bromine溴:<900ppmAndotherVIIAgrouphalogensarenotincludedinthedefinition,i.e.Fluorine,iodine,astatine其它卤素总量（氟、碘和砹）没有限定RegulationsgovernedinHalogens-Totalhalogen管制卤素的规定-卤素总量第29页，课件共34页，创作于2023年2月RestrictiononChlorine,BromineandtotalHalogenscontent–Bigbrandrequest限制使用氯、溴和总体卤素含量-国际大厂的要求1）AppleHalogenfreespecification(069-1857-A)苹果公司

-Totalhalogen卤素总量:<1500ppm(0.15%)-Chlorine氯:<900ppm(0.09%)-Bromine溴:<900ppm(0.09%)

2）DELLHalogenfreeGuideline(A01-00)戴尔公司

-Chlorine氯:<900ppm(0.09%)-Bromine溴:<900ppm(0.09%)Remark:TheOldversionofhalogenfree(A00-00):-Chlorine氯:<1000ppm(0.1%)-Bromine溴:<1000ppm(0.1%)RegulationsgovernedinHalogens-Totalhalogen管制卤素的规定-卤素总量第30页，课件共34页，创作于2023年2月TotalhalogentestmethodforFluorine,Chlorine,Bromine,Iodine.卤素总量，总氟、总氯、总溴、总碘的测试方法。Testmethodsarechemicalmethodusedtodetermineifanelectronicproductsare“Halogen-free”.

该测试是用于判定电子产品是否“无卤”的化学方法。

Testmethod测试方法Testmethod测试方法Details细节IEC61189-2(2006)Testmethodforelectricalmaterials,printedboardsandotherinterconnectionstructuresandassemblies-part2:testmethodformaterialsforinterconnectionstructures.电子材料、印制版和其他内部连接结构和集成体-第二部分：内部连接结构材料测试方法IPCTM–650Testmethod2.3.28Ionicanalysisofcircuitboardsbyionchromatography.Andthatisusedasprocesscontroltooltoinspectprintedwiringboardsorprintedwiringassembliesanddetermineiftheyconformtothemonitoringlevelofuser’sperformancespecification电路板通过离子色谱进行的离子分析。被用于检测印刷电路版或集成电路的过程控制工具，用来确定它们是否符合使用者规范中的监管水平。IPCTM–650Testmethod2.3.41Testmethodfortotalhalogencontentinbasematerials基体材料中总卤素的测试方法IPC/JEDECJ-STD-709(Aug.2007Draft))Definitionofmaximumlimitsonbromineandchlorineusedinmaterialsforlowhalogenelectroniccomponentsandassemblies用于确定低卤素电子元器件和集成体所用材料的溴和氯的最高限量JPCA-ESO1-2003Testmethodforhalogenfreematerials无卤素材料测试方法EN50267(1999)Commontestmethodsforcablesunderfireconditions-testsongasesevolvedduringcombustionofmaterialsfromcables在燃烧条件下通用的电缆测试方法-测试在材料燃烧过程中从电缆中释放的气体BSEN14582(2007)Characterizationofwaste.Halogenandsulfurcontent.Oxygencombustioninclosedsystemsanddeterminationmethods废弃物特性：卤素和硫的含量。在封闭系统中用氧燃烧和测定方法。NIEAR404.21C废弃物中硫、氯元素含量测试方法-燃烧管法IEC754-1(1994)Testongasesevolvedduringcombustionofmaterialsfromcables-part1:Determinationoftheamountofhalogenacidgas电缆材料的在燃烧