生物化学动物维生素

7.9维生素和辅酶一、维生素的概述（一）发现记(1906年英国)纯化饲料矿物质、蛋白质、脂肪、核酸、糖纯化饲料+极微量牛奶牛奶中存在需要量极少，但生存必须的食物辅助因子——维生素动物合成某些维生素的功能退化，必须依靠植物和微生物提供，一旦缺乏——病或死。说明什么？（二）、概念Vitaminevital

aminevitamin不是能量物质，也不是结构物质，是机体代谢不可缺少的小分子物质。存在于新鲜动植物组织中（三）维生素的分类分类依据——溶解性VB族、VCVA

、VD、VE、VK水溶性V脂溶性V功能水溶性V——辅酶，参与酶催化反应中底物基团的转移脂溶性V——调控某些生物机能二水溶性维生素（一）

VB1(硫胺素）化学结构嘧啶环+噻唑环存在形式——TPP（硫胺素焦磷酸）ATPAMP功能——脱羧酶辅酶将底物移入（出）脱羧酶的

活性中心。+丙酮酸脱羧酶HVB2化学结构二甲基异咯嗪•

+核糖醇（二）

VB2（核黄素）存在形式核黄素单核苷酸FMN核黄素腺嘌呤二核•FADAMPFMN

VB核糖

？2

键相连醇

核苷键苷酸二甲基异咯嗪FAD功能——脱氢酶辅酶传递H氧化态

还原态机理FMN

+

2e

+

2H+FAD

+

2e

+

2H+FMNH2FADH2二甲基异咯嗪上的N1、N5载运H补充物—牛奶、蔬菜缺乏病——舌炎、眼球充血等症状泛——存在广泛化学结构OHCH2CH3CCH3OHONHOH泛解酸β丙氨酸VB3存在方式辅酶A（CoA~SH）（三）

VB3

（泛酸，或遍多酸）3`.5`-ADP3`5`酰胺键磷酸二酯键泛酸3，3-二甲基-2、4-二羟基丁酸？(名)CH1

COHCH2CH2C

O提问巯基乙胺

：看图说说化学组成？OCR功能——酰基转移酶辅酶

传递酰基在脂类代谢与糖类代谢中起着极为重要的作用机理H2O脂酰CoAH+水合反应H2O来源何处？＋

-H+（四）

VB5（烟酰胺或尼克酰胺）化学结构存在方式烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（辅酶I）

NAD+烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（辅酶Ⅱ）NADP+NOCNH2烟酰胺NAD磷酸NADP+

+提问：为什么称………？NMPAMPO氧化态还原态功能——脱氢酶辅酶机理传递H可自身合成，不缺乏酶活性中心+底物在脱氢酶的活性中心辅助H传递NAD(P)H脱氢酶活性中心底物NAD(P)+NAD(P)H来到其他酶活性中心将H传递出去。（五）

VB6维生素B6又称吡哆素，包括吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺。NCH2OHCH2OHHOH3C吡哆醇(pyridoxol)CH2OHCHOHOH3CN吡哆醛(pyridoxal)2CH

OH2CH

NH2HOH3CN吡哆胺(pyridoxamine)CHOHOH3CNCH2O—

P（磷酸吡哆醛，PLP）吡哆醇氧化酶吡哆醇吡哆醛吡哆胺吡哆胺转氨酶ATPADP磷酸吡哆醇磷酸吡哆醇氧化酶磷酸吡哆醛磷酸吡哆胺转氨酶磷酸吡哆胺ATPADP激酶ATPADP功能：作为辅酶参加多种代谢反应，包括脱羧、转氨、氨基

酸内消旋、Trp代谢（包括Trp→nicotinamide）、含硫氨基酸的脱硫、羟基氨基酸的代谢和氨基酸的脱水等。缺乏症：导致皮肤、中枢神经系统和造血机构的损害。（六）

VB7

生物素生物素（维生素B7）为含硫维生素，其结构可视为由尿素与硫戊烷环结合而成，并有一个C5酸枝链。HNNHCO尿素部分HC

CHS硫戊烷环部分H2C CH

(CH2)4COOHC5酸根部分生物素（bioton）尿素环上的一个N可与

CO2结合生物素是细长针状的晶体，熔点232℃，耐热和耐酸、碱，微溶于水。功能：生物素是多种羧化酶的辅酶，在CO2固定反应中起重要作用。缺乏症：人体一般不会发生生物素缺乏。大白鼠严重缺乏时，后脚瘫痪，广泛的皮肤病、脱毛和神经过敏。人类缺少生物素可能导致皮炎、肌肉疼痛、感觉过敏、怠倦、厌食、轻度贫血等。（七）VB11（叶酸－造血维生素）叶—广泛存在于绿叶中化学结构H2NOHH2OCCOOHN

CHHCH2CH2COOHN2

1N

345N76N89

10C

NH2-氨基-4-羟基-6-亚甲基蝶呤对氨基苯甲酸谷氨酸叶酸—蝶酰谷氨酸蝶酸存在形式——四氢叶酸谷氨酸H2N

N

N

O2

1

8

7

9

103

4

5

6N

N

C

N

CH2

HOH

叶酸功能——一碳单位脱除酶的辅酶传递一碳基团如（—CH3、—CH2—、—C(O)—H、=C—）甲基

亚甲基

甲酰基

甲川基NH2N

NOHC

NHH

HN

H2HHOC四氢叶酸65N8

7NN+NH

N2OHC

NCH2N

H2HH

HOC传递亚甲基谷氨酸NN+NH

N2OHC

NHCH3N

H2HH

HOC谷氨酸传递甲基谷氨酸NNNH

N2OHC

NCH+N

H2HH

HOC传递甲川基由于叶酸参与嘌呤、嘧啶的合成，进而间接影响到蛋白质的合成，一旦缺乏会影响细胞合成。（如严重的贫血病）磺胺类药物（抗菌药）可以竞争性地抑制

细菌叶酸的合成（很多细菌只自身合成），导致繁殖中断，而人体利用食物中的叶酸，因而不会受这类药物影响。（八）

VB12和B12辅酶维生素B12是含钴的化合物，又称钴胺素(cyanocobalamine)。在自然界中只有微生物能合成维生素

B12。功能：促进某些化合物的异构作用。促进甲基转移作用。维持SH的还原型状态。促进核酸和蛋白质的生物合成。维持造血机构的正常运转。促进上皮组织细胞的新生。缺乏症：儿童及幼龄动物发育不良。消化道上皮组织细胞失常。造血器官功能失常，不能正常产生红血细胞，导致恶性贫血。4.髓磷脂的生物合成减少，引起神经系统的损害，表现症状为手足麻木、刺痛、体位不易维持平衡、肌肉动作不协调、忧郁易怒、思想迟缓和健忘等。维生素B12的吸收需要一种胃壁细胞分泌的糖蛋白（称为内因子），两者结合后才能被小肠吸收。恶性贫血患者的胃液中常缺乏内因子，须注射维生素B12治疗。（九）

硫辛酸辛：八H2C-CH2-HC（CH2）4

—

COOH|SH|SHH2C-CH2-HC（CH2）4

—

COOHS—S酰基的载体•

坏血（坏血病）——

毛细管脆弱、易碎•

表现为牙龈发炎出血，皮肤出现小血斑、牙齿松动，严重者死亡•

VC防治坏血病——抗坏血酸•

化学结构——酸性多羟基化合物（十）

VC（抗坏血酸）D-葡萄糖醛酸L-葡萄糖酸L-古洛内酯L-古洛内酯氧化酶3-氧-L-古洛内酯L-抗坏血酸1，4内脂14人、猴、豚鼠体内缺乏故只能通过食物获取。？反应还原功能——1.

抗坏血病（保护细胞膜）2.

氢传递体••••还原态

氧化态脯氨酸羟基化（-OH）酶的辅酶酶的激活剂？如何传递三脂溶性维生素（一）

VA（视黄醇）动物催化植物中的β-胡萝卜素转化而来。化学结构不饱和的一元醇(脂类中萜类衍生物）H3C

CH3CH3C

CH

HCH3HCCH

CHCH3CH2OHCH3C

CH

HCH3HCCH

CHCH32CH

OHVA1H3C

CH3VA2？（化学组成）3甲基环己(二)烯+2甲基-壬-四烯醇弱光•存在形式视紫红质（含视黄醛的糖蛋白）棒状细胞细胞膜上视紫红质的电脑模拟图CH3C

CH

HCH3HCCH

CHCH3CHO视黄醛H3C

CH3功能•暗视野下感光视紫红质全反式视黄醛视黄醛视蛋白暗处NADH+E1全反型维生素A11-顺型维生素AE211-顺型NADH+E1E2视黄醛异构酶缺乏：夜盲症、影响发育等E1醇脱氢酶（二）

VD化学结构固醇衍生物HOCH3CH3CH3HC

C

C

C

CH

H2

H2

H2CH3CH3人体皮肤中的7-脱氢胆固醇VD3功能1.促进Ca2+在骨骼中的沉积HOCH2CH3CH3HC

C

C

C

CH

H2

H2

H2CH3CH3VD紫外线230~300nm缺乏：佝偻病、严重的蛀牙、软骨病、老年性骨质疏松症2.帮助吸收VA烟雾会遮断制造维生素D的太阳光线；强烈的日晒灼伤后，皮肤将停止制造维生素D。多喝奶制品！（三）

VE（生育酚）生育——功能影响生殖抗细胞被氧化－养颜143245

108

9812H3CHOCH3CH31OCH3CH3

CH3CH3CH367缺乏——死胎、细胞异型化学结构死胎少量生菜、麦胚？三甲基苯酚+一甲基环氧己烷+三甲基十三烷？一种典型的生育酚？

13植物性食物中含量丰富，很少缺乏（四）

VK（凝血维生素）化学结构VK2OOCH3H2C

CHCCH3(CH2H2

H2

H2CH3C

C