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文档简介

配位平衡

EDTA配合物的稳定常数

M+YMY反应的平衡常数为：

为金属与EDTA生成的配合物稳定常数，各种配合物都有其一定的稳定常数，又称绝对稳定常数，不同金属离子与EDTA的配合物的稳定常数见表1配位平衡2金属离子lgK稳金属离子lgK稳金属离子lgK稳Na+1.66Fe2+14.33Ni2+18.56Li+2.79Ce3+15.98Cu2+18.70Ag+7.32Al3+16.11Hg2+21.80Ba2+7.86Co2+16.31Sn2+22.11Mg2+8.64Pt3+16.40Cr3+23.40Be2+9.20Cd2+16.40Fe3+25.10Ca2+10.69Zn2+16.50Bi3+27.94Mn2+13.87Pb2+18.30Co3+36.00表EDTA与金属离子的配合物的稳定常数（20℃）衡配位平衡配位平衡

从表可见，大多数金属离子与EDTA形成稳定的配合物。在无外界因素影响时，可用KMY大小来判断配位反应完成的程度和是否用于滴定分析。但是在配位滴定中M和Y的反应常受到其他因素的影响。3配位平衡4配位平衡

酸效应:由于溶液中H+与Y发生副反应，使配位剂参加的主反应能力降低的现象:5配位平衡

配位效应:由于其他配位剂存在，使金属离子参加主反应能力降低的现象。

酸度的影响配位滴定条件的选择

通常将lgcMK’MY≥6或lgK’MY≥8作为判断能否进行准确滴定的条件。在实际分析中，由于分析试样往往比较复杂，被测溶液中可能存在多种离子，在滴定时产生干扰。为使EDTA能够准确滴定，必须控制一定条件，减小各类副反应的影响，同时提高方法的选择性。6酸度的影响

（一）酸度的选择

1.最高酸度（最低pH）:当溶液酸度达到某一限度时，因酸效应影响，使lgK’MY

＜8，不能满足准确滴定的条件，此时，就不能准确滴定的调节。因此，当MY的lgKMY刚好等于=8，此时溶液的酸度为最高酸度。78酸度的影响2.最低酸度（最高pH）:

随着酸度的降低,金属离子会产生水解效应析出氢氧化物沉淀而影响滴定，此酸度为最低酸度。9

酸度的影响

最高酸度最低酸度PH值自左至右由小到大适宜滴定酸度范围酸度过大,酸效应严重，不适合滴定。碱性过大,会导致金属离子与氢氧根离子沉淀。最低PH最高PH10

条件稳定常数

配合物条件稳定常数配位反应M+Y=MY在没有副反应发生时,作为稳定常数,可用来判断配位反应完成的程度。有副反应发生时，引入条件稳定常数表示配合物反应的实际程度：11

称为配合物的条件稳定常数，与稳定常数和副反应系数的关系得出仅考虑酸效应对MY的稳定性的影响则上式可简化为：lgK′MY=lgKMY－lgαY(H)

条件稳定常数条件稳定常数条件稳定常数

难点释疑

条件稳定常数与稳定常数的区别：条件稳定常数K′MY表示在存在副反应的情况下的实际稳定常数，能反映在此情况下MY的实际稳定性和主反应进行的实际程度。即：条件稳定常数的大小，表示MY在受副反应影响

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