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文档简介

有机人名反应第1页,课件共63页,创作于2023年2月AcyloinCondensation第2页,课件共63页,创作于2023年2月第3页,课件共63页,创作于2023年2月AldolCondensation第4页,课件共63页,创作于2023年2月ArbuzovReaction第5页,课件共63页,创作于2023年2月第6页,课件共63页,创作于2023年2月Baeyer-VilligerOxidation第7页,课件共63页,创作于2023年2月过氧酸氧化—生成酯(Baeyer-Villiger反应)Baeyer-Villiger反应"O"插入常用过氧酸:第8页,课件共63页,创作于2023年2月Baeyer-Villiger氧化机理关键:R向缺电子中心的迁移缺电子中心

第9页,课件共63页,创作于2023年2月不对称酮的Baeyer-Villiger氧化——不同基团的迁移问题

“O”插入取代基多的基团一边(取代基多的基团易迁移)

迁移能力:第10页,课件共63页,创作于2023年2月Baeyer-Villiger氧化在合成上应用

——合成酯类化合物(特别是内酯)第11页,课件共63页,创作于2023年2月第12页,课件共63页,创作于2023年2月Baeyer-Villiger氧化在合成上应用第13页,课件共63页,创作于2023年2月BarbierReaction第14页,课件共63页,创作于2023年2月第15页,课件共63页,创作于2023年2月BeckmannRearrangement第16页,课件共63页,创作于2023年2月第17页,课件共63页,创作于2023年2月迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,

第18页,课件共63页,创作于2023年2月第19页,课件共63页,创作于2023年2月BenzilicAcidRearrangement第20页,课件共63页,创作于2023年2月第21页,课件共63页,创作于2023年2月BenzoinCondensation第22页,课件共63页,创作于2023年2月第23页,课件共63页,创作于2023年2月BlancReaction第24页,课件共63页,创作于2023年2月第25页,课件共63页,创作于2023年2月第26页,课件共63页,创作于2023年2月CannizzaroReaction第27页,课件共63页,创作于2023年2月第28页,课件共63页,创作于2023年2月第29页,课件共63页,创作于2023年2月第30页,课件共63页,创作于2023年2月第31页,课件共63页,创作于2023年2月ClaisenCondensation第32页,课件共63页,创作于2023年2月第33页,课件共63页,创作于2023年2月ClaisenRearrangement第34页,课件共63页,创作于2023年2月第35页,课件共63页,创作于2023年2月第36页,课件共63页,创作于2023年2月ClemensenReduction第37页,课件共63页,创作于2023年2月第38页,课件共63页,创作于2023年2月第39页,课件共63页,创作于2023年2月CopeRearrangement第40页,课件共63页,创作于2023年2月Cope重排是[3,3]s-迁移反应,反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:

在立体化学上,表现为经过椅式环状过渡态:

第41页,课件共63页,创作于2023年2月第42页,课件共63页,创作于2023年2月第43页,课件共63页,创作于2023年2月CopeRearrangement第44页,课件共63页,创作于2023年2月ArthurClayCope

BornJune27,1909,Dunreith,Indiana,UnitedStatesDiedJune4,1966(aged56),Washington,D.C.,UnitedStatesNationalityAmericanFieldsOrganicchemistryInstitutionsColumbiaUniversity,MassachusettsInstituteofTechnologyAlmamaterButlerUniversityinIndianapolisBS;UniversityofWisconsin–MadisonPh.D.DoctoraladvisorSamuelM.McElvainNotableawardsMemberoftheNationalAcademyofSciences第45页,课件共63页,创作于2023年2月ArthurC.Cope(1909-1966)AhighlysuccessfulandinfluentialorganicchemistandmemberoftheNationalAcademyofSciences.HeiscreditedwiththedevelopmentofseveralimportantchemicalreactionswhichbearhisnameincludingtheCopeeliminationandtheCoperearrangement.wasbornonJune27,1909inDunreith,Indiana.abachelor'sdegreeinchemistryfromButlerUniversityinIndianapolisin1929andaPhDin1932fromtheUniversityofWisconsin–Madison.HisresearchcontinuedatHarvardUniversityin1933asaNationalResearchCouncilFellow.In1934,hejoinedthefacultyofBrynMawrCollege.Therehisresearchincludedthefirstsynthesesofanumberofbarbituratesincludingdelvinylsodium.AtBrynMawr,CopealsodevelopedareactioninvolvingthethermalrearrangementofanallylgroupwhicheventuallybecameknownastheCoperearrangement.In1941,CopemovedtoColumbiaUniversitywhereheworkedonprojectsassociatedwiththewareffectincludingchemicalwarfareagents,antimalarialdrugs,andtreatmentsformustardgaspoisoning.In1945,hemovedtotheMassachusettsInstituteofTechnologytobecometheheadoftheDepartmentofChemistry.In1947,hewaselectedtotheNationalAcademyofSciences.ArthurC.CopeAward,inhonorofhismemory,isgivenoutannuallybytheAmericanChemicalSocietytothemostoutstandingorganicchemist.第46页,课件共63页,创作于2023年2月ArthurC.CopeAward2009ManfredT.Reetz

2008JamesF.Stoddart2007JeanM.J.Fréchet2006PeterG.Schultz2005K.C.Nicolaou2004BarryM.Trost2003LarryE.Overman2002RobertH.Grubbs2001GeorgeA.Olah2000DavidA.Evans1999RalphF.Hirschmann1998SamuelJ.Danishefsky1997RyojiNoyori1996RobertG.Bergman1995GeorgeM.Whitesides1994JohnD.Roberts1993PeterB.Dervan1992K.BarrySharpless1991GerhardL.Closs1990KojiNakanishi1989WilliamS.Johnson1988KennethB.Wiberg1987RonaldBreslow1986DuilioArigoni1984AlbertJ.Eschenmoser1982FrankH.Westheimer1980GilbertJ.Stork1978OrvilleL.Chapman1976EliasJ.Corey1974DonaldJ.Cram1973RoaldHoffmannandRobertB.WoodwardTheawardconsistsof$25,000,amedallionwithapresentationbox,andacertificate.第47页,课件共63页,创作于2023年2月ArthurC.CopeScholarAwards(1984-Theawardconsistsof$5,000,acertificate,anda$40,000unrestrictedresearchgranttobeassignedbytherecipienttoanyuniversityornonprofitinstitution.TherecipientisrequiredtodeliveranawardsaddressattheArthurC.CopeSymposium.Reasonabletravelexpensestothefallnationalmeetingwillbereimbursed.TenArthurC.CopeScholarswillbenamedannually:fourbetweentheagesof36and49,fourage50orolder,andtwo35andyoungerallinclusivebeforeApril30,oftheyearinwhichtheawardispresented.NoindividualmayreceiveasecondArthurC.CopeScholarAward.RecipientsofanArthurC.CopeAwardareineligibletobenamedanArthurC.CopeScholar.第48页,课件共63页,创作于2023年2月DakinReaction第49页,课件共63页,创作于2023年2月第50页,课件共63页,创作于2023年2月DarzenReaction达参反应(Darzens反应、Darzen反应)是醛或酮在强碱(如氨基钠、醇钠)作用下与α-卤代羧酸酯反应,生成α,β-环氧酸酯(缩水甘油酸酯,经水解可以得到醛和酮)的反应。以发现者奥古斯特·乔治·达金(1867-1954)命名。第51页,课件共63页,创作于2023年2月DarzensReactionmechanism

碱作用下,反应物α-卤代酯失去质子,生成稳定的碳负离子。接着与醛/酮羰基进行亲核加成,得到一个烷氧负离子,氧上的负电荷以分子内SN2机理进攻α-碳,卤离子离去,形成α,β-环氧酸酯。第52页,课件共63页,创作于2023年2月DarzensReactionmechanism

碱作用下,反应物α-卤代酯失去质子,生成稳定的碳负离子。接着与醛/酮羰基进行亲核加成,得到一个烷氧负离子,氧上的负电荷以分子内SN2机理进攻α-碳,卤离子离去,形成α,β-环氧酸酯。第53页,课件共63页,创作于2023年2月DarzensReactionmechanism环氧酸酯在温和条件下水解,生成不稳定的游离酸,很容易失去二氧化碳,变为烯醇,再经酮-烯醇互变异构生成醛或酮。第54页,课件共63页,创作于2023年2月DieckmannCondensationDieckmann缩合,是二酯在碱作用下发生分子内缩合生成β-酮酯的反应,即分子内的Claisen缩合反应。以德国化学家沃特尔·狄克曼(1869-1925)命名。第55页,课件共63页,创作于2023年2月DieckmannCondensationMechannism

碱夺取酯羰基的α-氢,生成碳负,进攻另一个羰基碳,发生加成,烷氧负离子离去。碱再夺取一个α-氢,不可逆地生成稳定的烯醇负离子,最后经酸处理得到产物。第56页,课件共63页,创作于2023年2月Diels-AlderReaction

Diels-Alder反应,又名双烯加成,由共轭双烯与烯烃或炔烃反应生成六元环的反应,是有机合成反应中非常重要的碳碳键形成的手段之一。反应有丰富的立体化学呈现,兼有立体选择性、立体专一性和区域选择性等。

1928年由德国化学家奥托·迪尔斯(OttoPaulHermannDiels)和他的学生库尔特·阿尔德(KurtAlder)发现的,他们因此获得1950年的诺贝

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