硝基和偶氮重氮化合物

硝基和偶氮重氮化合物第1页，课件共27页，创作于2023年2月一、分类、结构和命名1、分类：根据烃基的不同：根据与硝基相连的碳原子的不同：脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物伯硝基化合物仲硝基化合物叔硝基化合物13.1硝基化合物第2页，课件共27页，创作于2023年2月2、命名：以烃为母体，把硝基作为取代基。硝基甲烷2-硝基丙烷硝基苯2,4,6-三硝基甲苯第3页，课件共27页，创作于2023年2月硝基式(假酸式)酸式二、硝基化合物的化学性质2、还原反应1、酸性第4页，课件共27页，创作于2023年2月偶氮苯

氢化偶氮苯亚硝基苯N-羟基苯胺第5页，课件共27页，创作于2023年2月

芳香族多硝基化合物也可以用碱金属的硫化物或多硫化合物、硫氢化铵、硫化铵或多硫化铵为还原剂还原，可使多硝基化合物部分还原。3、缩合反应硝基化合物可以和羰基化合物发生缩合反应。第6页，课件共27页，创作于2023年2月4、与亚硝酸反应硝肟酸红色溶液假硝醇(蓝色)5、亲电取代反应第7页，课件共27页，创作于2023年2月

硝基有很强的-I和-C效应，不易发生亲电取代反应。如：硝基苯不发生付-克反应。氯苯因为氯原子直接与苯环相连，活性很低。但是当氯原子的邻位或对位有硝基时，氯原子的活性增强，硝基数目越多，氯原子越活泼。第8页，课件共27页，创作于2023年2月pKa：

9.89

7.15

0.38

苯酚羟基的邻、对位引入硝基后，由于硝基具有-C效应，增加了羟基氢离解成质子的能力，使酸性增强。第9页，课件共27页，创作于2023年2月氨一、分类和命名1、分类伯胺仲胺叔胺季铵盐季铵碱13.2胺类化合物按氨分子中氢原子被取代的个数第10页，课件共27页，创作于2023年2月叔醇伯胺乙二胺按烃基的结构类型：脂肪胺、芳香胺

按分子中氨基的数目：一元胺、二元胺及三元胺2、命名乙胺三甲胺苯胺环己胺第11页，课件共27页，创作于2023年2月对苯二胺1,2,3-苯三胺芳香族仲胺或叔胺，要标出N上的取代基。N-甲基-N-乙基苯胺N,N-二甲基苯胺2-甲基-4-氨基戊烷4-甲基-2-氨基己烷第12页，课件共27页，创作于2023年2月二、胺的化学性质

1、碱性溶于水不溶于水和氨相似，具有弱碱性，能与大多数酸作用成盐。影响碱性强弱的因素：①电子效应：由于烷基的+I效应，3º胺>2º胺>1º胺。②空间效应：1º胺>2º胺>3º胺。第13页，课件共27页，创作于2023年2月综合上面的各种因素，在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：脂肪胺>NH3>芳香胺。

pKb3.273.384.214.76(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3

同理，酰胺的碱性也比氨弱第14页，课件共27页，创作于2023年2月2、酸性

伯胺、仲胺的氮上还有氢，能失去质子显酸性。3、烷基化反应

第15页，课件共27页，创作于2023年2月如果卤代烷过量，则可以得到季铵盐。卤代烷和大过量的氨反应，可制取伯胺。4、酰基化反应叔胺的氮原子上没有氢，不能被酰化。第16页，课件共27页，创作于2023年2月乙酰化，在有机合成中常用来保护氨基。第17页，课件共27页，创作于2023年2月白色固体，溶于NaOH白色固体，不溶于NaOH不反应，仍为油状液体磺酰化：可用于不同胺的分离或鉴别。试剂：

简写作TsCl。第18页，课件共27页，创作于2023年2月5、和亚硝酸反应伯胺：生成重氮盐芳香族重氮盐在水溶液和较低温度下较稳定。第19页，课件共27页，创作于2023年2月N-亚硝基胺为黄色油状液体或固体，能引起癌变。仲胺：生成N-亚硝基胺叔胺：绿色片状晶体6、芳胺的亲电取代反应第20页，课件共27页，创作于2023年2月要想得到一卤代物，必须使苯环钝化。第21页，课件共27页，创作于2023年2月一、分类和命名

偶氮苯4-甲基-4’-羟基偶氮苯13.3偶氮和重氮化合物偶氮化合物(两端都连着碳原子)重氮化合物(一端与非碳原子相连)重氮甲烷苯基重氮酸(氢氧化重氮苯)第22页，课件共27页，创作于2023年2月脂肪族重氮盐很不稳定，在低温下也可迅速分解，芳香族重氮盐在5℃以下时稳定。重氮盐的结构：sp杂化二、重氮化合物的结构第23页，课件共27页，创作于2023年2月反应条件：①、较低温度0~5℃②、必须在酸性溶液中进行③、NaNO2保持略过量。三、重氮化合物的化学性质1、重氮化反应2、取代反应—放出氮气的反应重氮盐在较温和的条件下，可以被羟基、卤素、氨基、氰基、氢原子等取代。所以在有机合成上非常有用。第24页，课件共27页，创作于2023年2月反应实际上是重氮盐的分解。第25页，课件共27页，创作于2023年2月3、还原反应—保留氮的反应重氮盐可以被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成芳香肼。

4、偶联反应—保留氮的反应重氮盐易与酚、芳胺等发生偶联反应，生成偶氮化合物。第26页，课件共27页，创作于2023年2月偶联反应