硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定

硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定．实验目的掌握硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定方法了解淀粉指示剂的作用原理，掌握淀粉指示剂的正确使用；了解使用带磨口塞锥形瓶的必要性和操作方法。二．实验原理简述硫代硫酸钠标准溶液为什么要预先配制；标定用的基准物质，间接滴量法的工作原理；标定反应的指示剂，滴定前后溶液颜色的变化；有关反应式，计算公式。NaS0不是基准物质，因此不能直接配制标准溶液。配制好的NaS0溶液不稳定，容易分223223解，这是由于在水中的微生物、CO2、空气中O2作用下，发生下列反应：NaSO-NaSO+S；22323SO2-+CO+HO-HSO-+HCO-+S；（微生物）232233SO2-+1/2O-SO2-+S；2324此外，水中微量的Cu2+或Fe3+等也能促进Na2S203溶液分解。因此，配制Na2S203溶液时，需要用新煮沸（为了除去C02和杀死细菌）并冷却了的纯水，加入少量Na2C03，使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长。这样配制的溶液也不宜长期保存，使用一段时间后要重新标定。如果发现溶液变浑或析出硫，就应该过滤后再标定，或者另配溶液。KCr0，KI0等基准物质常用来标定NaS0溶液的浓度。称取一定量基准物质，在酸性溶TOC\o"1-5"\h\z2273223液中与过量KI作用，析出的12，以淀粉为指示剂，用Na2S203溶液滴定，有关反应式如下：Cr02-+6I-+14H+=2Cr3++3I；+7H02722或I0-+5I-+6H+=3I；+3H0322KCr0（或KI0）与KI的反应条件如下：2273a.溶液的酸度愈大，反应速度愈快，但酸度太大时，I-容易被空气中的02氧化，所以酸度一般以0.2〜0.4mol・L-i为宜。b.KCr0与KI作用时，应将溶液贮于碘瓶或磨口锥形瓶中（塞好磨口塞），在暗处放置一定227时间，待反应完全后，再进行滴定。KI03与KI作用时，不需要放置，宜及时进行滴定。c.所用KI溶液中不应含有KIO或I。如果KI溶液显黄色，则应事先用NaS0溶32223液滴定至无色后再使用。若滴至终点后，很快又转变为I2淀粉的蓝色，表示KI与K2Cr2O7的反应未进行完全，应另取溶液重新标定。显色指示剂有的物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点。例如，可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，当I被还原为I-时，2深蓝色消失，因此，在碘量法中，可用淀粉溶液作指示剂。淀粉的组成对显色灵敏度有影响。含直链结构多的淀粉，其显色灵敏度较含支链结构多的淀粉的显色灵敏度为高，且色调更近纯蓝，红紫色成份较少。在室温下，用淀粉可检出约10-5mol・L-i的碘溶液；温度高，灵敏度降低。至今尚未制得纯的HSO，但其盐如NaSO・5H0却极有用。S02-的构型和SO2-相似，均为2232232234四面体形，可认为它是SO2-中的一个“0”被“S”所取代的产物，所以叫硫代硫酸盐4(Thiosulfate)。亚硫酸盐和硫反应生成硫代硫酸盐NaSO+S=NaSO23223NaSO・5HO又称大苏打或海波，它有以下三个性质：2232⑴遇酸分解为so2和SSO2-+2H+=SO+S+HO2322同时有一个副反应(速度较慢)5SO2-+6H+=2SO2-(连五硫酸盐)+3HO23562定影液遇酸失效,就是因为发生了上述反应。(2)具有还原性。如和Cl的反应2SO2-+4Cl+5HO=2HSO-+8H++8Cl-23224SO2-+Cl+HO=SO2-+S+2H++2Cl-23224纺织工业上先用Cl2作纺织品的漂白剂，而后再用s2O32-作脱氯剂，就是利用了上述反应。反应的生成物因S02-和Cl的相对量不同而异。232S02-和I生成连四硫酸盐的反应则是定量进行的。232I+2S02-=S02-+2I-22346所以Na2S2O3是定量测定【2的试剂。(3)作为配位体，S2O32-和Ag+、Cd2+等形成配离子。如：Ag++2SO2-=Ag(SO)3-=4X1013232322S02-和金属阳离子形成单基配位或双基配位的配离子。23IM-*—S—吕—€)I双基配位单基配位双基配位1Cr02--3I-6S02-272236000x6000xm(KCrO)ccr

厶ZtM(KCrO)xAV2276000xm(KCrO)ccr厶Z/294.18xAV三.实验步骤1.O.lmol・L-i硫代硫酸钠标准溶液的配制。加热500mL纯水至沸，并保持15min左右，冷却待用。称取所需量的NaSO・5H0、0.1gNaCO，用已冷却的沸水溶解、搅拌，待试剂溶解后223223转移到已洗至纯水的棕色试剂瓶中，加纯水保持总体积为500mL。2标定准确称取0.1〜0.15gK2Cr207三份，分放在250mL带塞锥形瓶中，加少量水，使其溶解口1gKI,8mL6mol・L-1HCl,塞好塞子后充分混匀，在暗处放5min。稀释至100mL,用Na2S203标准溶液滴定。当溶液由棕红色变为淡黄色时口2mL5g・L-1淀粉，边旋摇锥形瓶边滴定至溶液蓝色刚好消失即到达终点。四.实验数据123m(KCr0)/g2272V/mloV/ml△V/mlC/mol/Lc(平均)/mol/L误差ST舍后c(平均)/mol/L五.思考题1•硫代硫酸钠溶液为什么要预先配制？为什么配制时要用刚煮沸过并已冷却的蒸馏水？为答：NaS0不是基准物质，因此不能直接配制标准溶液。配制好的NaS0溶液不稳定，容223223易分解，这是由于在水中的微生物、CO2、空气中O2作用下，发生下列反应：NaSO-NaSO+S；22323SO2-+CO+HO-HSO-+HCO-+S；（微生物）TOC\o"1-5"\h\z232233SO2-+1/2O-SO2-+S；

2324此外，水中微量的CU2+或Fe3+等也能促进Na2S203溶液分解。因此，配制Na2S203溶液时，需要用新煮沸（为了除去C02和杀死细菌）并冷却了的纯水，加入少量Na2C03，使溶液呈弱碱性，以抑制细菌生长。22重铬酸钾与碘化钾混合在暗处放置5min后，为什么要用水稀释，再用硫代硫酸钠溶液滴定？如果在放置之前稀释行不行，为什么？答：打与“a2S203的反应需在中性或弱酸性的条件下进行，如不稀释酸性太强，Na2S203会分2223223解，I-易被空气中的氧氧化；Cr2072-的还原产物8+绿色，若不稀释颜色太深对终点观察不27利。硫代硫酸钠溶液的标定中，用何种滴定管，为什么？碱管，呈碱性为什么不能早加淀粉，又不能过迟加？答：因淀粉吸附，使1