食品包装与健康-食品包装材料及其对食品的影响

酚类物质对食品的影响酚类物质对食品包装的作用一酚类物质来源二酚类物质的危害三一、酚类物质对食品包装的作用食品金属容器主要使用环氧酚醛树脂和有机溶胶树脂作为内壁涂层，保护金属容器材料不受内容物的腐蚀，延长产品的货架期，同时防止金属容器中重金属迁移至食品。（重金属迁移过程动画）

游离酚主要用于生产环氧酚醛，而酚类物质及其衍生物作为稳定剂添加以避免涂层分解。大量文献资料表明酚类物质存在于食品金属容器内涂层中较为普遍，其来源主要有以下几方面：苯酚、间甲基苯酚、叔丁基苯酚主要用于制造环氧酚醛涂料等；双酚Ａ、酚类物质及其衍生物主要用于制造改性环氧树脂涂料等。二、酚类物质来源苯酚、双酚Ａ等游离酚常温下为一种无色或白色晶体，有毒有腐蚀性，双酚Ａ是由两分子苯酚和一分子丙酮在酸性条件下催化缩合而成的酚类物质，广泛存在于食品金属容器内涂层中。这些游离酚微溶于水或难溶于水，易溶于有机试剂。它们是生产某些树脂（油溶性酚醛树脂、环氧树脂和聚碳酸酯）和防腐剂等的重要原料。而酚类及其衍生物是一类熔点较高的化合物，不易挥发，属于中等极性或偏非极性物质，难溶于水，但在甲醇、乙腈、丙酮中的溶解性较好。在职业生产和日常生活中，人们通过皮肤、呼吸道、消化道等途径接触游离酚。游离酚对皮肤、呼吸道、消化道等有中等强度刺激性，国内外很多试验还证明游离酚会造成人类和动物的内分泌系统、免疫系统和神经系统出现异常，会严重干扰人类和动物的生殖遗传功能。三、酚类物质危害双酚Ａ、叔丁基苯酚、间甲基苯酚属于烷基酚类内分泌干扰物质。１９９６年１２月欧盟针对内分泌干扰物对人体健康和其它生物体的影响首次展开了讨论，烷基酚类因具有明显环境雌激素效应而成为关注和研究的重点，并广泛应用于橡胶塑料、油溶性酚醛树脂等领域。烷基酚具有亲脂性和较强的化学稳定性，一旦摄入生物体内不易降解和排除。研究已经证实，低剂量的对叔丁基苯酚（10-7mol/L）即能引起精子细胞死亡。如果人体长期摄入过量，会有严重的健康隐患。用低剂量的对叔丁基苯酚作用于怀孕期的小鼠，其雄性后代产生精子数减少，而较高剂量的对叔丁基苯酚对离体培养的睾丸细胞有直接的细胞毒性，会引起生精细胞与支持细胞发生分离，支持细胞和生精细胞核染色质凝聚成絮状，支持细胞波形蛋白消失。双酚Ａ二缩水甘油醚及其衍生物跟对叔丁基苯酚类似，是一类内分泌干扰物，能影响人和动物的内分泌系统和神经系统。研究者通过细胞培养研究了双酚Ａ二缩水甘油醚在不同浓度水平和接触时间对细胞的毒性作用，结果发现它会对细胞的正常分离和增殖造成影响，其影响强度跟浓度和时间有关。研究者则对双酚Ａ二缩水甘油醚部分氯化衍生物进行了毒理学研究，结果表明在体外实验中，双酚Ａ二缩水甘油醚对雄性激素表现出明显的拮抗作用，双酚Ａ二缩水甘油醚水解衍生物的基因毒性要低于双酚Ａ二缩水甘油醚本身。油墨对食品的影响油墨作用一油墨分类二油墨危害三一、油墨作用油墨是用于印刷的重要材料，它通过印刷或喷绘将图案、文字表现在承印物上。油墨中包括主要成分和辅助成分，它们均匀地混合并经反复轧制而成一种黏性胶状流体。由连结料（树脂）、颜料、填料、助剂和溶剂等组成。用于书刊、包装装潢、建筑装饰及电子线路板材等各种印刷。（油墨印刷动画）油墨主要分为有机溶剂型油墨、水溶性油墨、高固体油墨及无苯油墨等。而有机溶剂型油墨采用甲苯、二甲苯、丙酮、丁醇、乙酸乙酯等低沸点挥发性有机物作为溶剂，印刷速度快、印刷品质量好、成本较低，因而得到广泛使用。几乎所有的食品包装都离不开印刷油墨的装饰，但印刷油墨中含有大量有毒有害化学物质，其中包括：重金属、残留溶剂、有机挥发物以及多环芳烃等。因此，食品包装的安全是食品安全必不可少的组成部分，印刷油墨的卫生安全直接关系到食品安全和人们的健康。二、油墨分类在使用过程中，由于有机溶剂的挥发产生大量有毒、有害的有机废气，会造成严重的局部污染，若人体长期接触将对神经系统及造血功能带来严重危害。现有的国产或进口的绝大部分印刷机械出厂时均未配备相应的净化装置，若不另外设置相应的净化装置，在生产过程中将有大量的有毒、有害废气直排大气，严重污染城市大气环境，将对城市环境及人类生存造成不容忽视的危害。当下接触材料的新型化、美观化、品牌化使得印刷油墨在其上的使用越来越广泛，几乎所有的食品包装都离不开印刷油墨的装饰，但印刷油墨中含有大量有毒有害化学物质，其中包括：重金属、残留溶剂、有机挥发物以及多环芳烃等。因此，食品包装的安全是食品安全必不可少的组成部分，印刷油墨的卫生安全直接关系到食品安全和人们的健康。特别是以塑料为基材（包括纸塑复合、铝塑复合等复合型食品包装材料）的食品包装因其本身具有一定的透湿透氧性能，加之印刷油墨的化学迁移性，导致食品包装上的印刷油墨中的有害物质对食品内容物造成污染，从而导致食品中含有甲苯、二甲苯、铅、汞、砷、铬等有害物质。三、油墨危害如打开食品包装后即闻到严重的刺激性气味等。劣质印刷油墨产品甲苯等溶剂残留竟高达151mg/m2（我国对食品包装的要求为溶剂残留总量≤10mg/m2），“可溶性”铅含量高达430mg/kg（欧盟等发达国家对印刷油墨、涂料等产品“可溶性”铅含量限量≤25mg/kg）。印刷油墨用于食品包装材料时，存在的有害物质与所使用的印刷油墨种类有关。用于食品包装的印刷油墨主要有树脂型印刷油墨（多指胶印油墨）和溶剂型印刷油墨。其中溶剂型印刷油墨包括苯溶性印刷油墨、醇溶性印刷油墨、水溶性印刷油墨等。这两大类型的印刷油墨均存在重金属、可溶性重金属及有机挥发物、溶剂残留量等安全隐患的因素。虽然我国已开始大力提倡使用醇溶性印刷油墨和水性印刷油墨，但因其成本、印刷工艺、印刷速度以及印刷质量等问题尚不能很好解决，因此，溶剂型印刷油墨仍为我国食品包装的主流产品。

而溶剂型印刷油墨含有大量有害溶剂如苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、异丙醇、正丙酯、正丁酯等。其中，苯类溶剂对人的危害最大。苯最大的危害是容易引起癌症一类疾病，特别是血液系统疾病，比如溶血性贫血、粒细胞减少、再生障碍性贫血和白血病，所以苯的使用量超过一定限量时对人的伤害甚至是致命的。另外，无论是树脂型印刷油墨还是溶剂型印刷油墨，其重金属如汞、铅、砷、铬、镉、硒、锑、钡也对人体存在着极大的危害。这些重金属元素，当被过量摄入人体后会造成人重金属中毒。其中砷的部分化合物是已知的致癌物质会引致皮肤癌、肺癌及消化系统癌症；接触锑和其化合物的烟或尘粒，可能会引致皮肤炎、角膜炎、结膜炎和鼻中膈溃疡等；钡的所有水溶性化合物皆有毒，中毒症状包括肌肉抽搐、高血压、痉挛、肾脏受损害等；镉可引致前列腺癌、肺癌和肝癌，吸入镉化合物微粒或烟雾，可导致喉干咳嗽、头痛、呕吐、胸痛、极度不安静、肺炎和支气管炎等。铬化合物吸入体内可导致肺癌和鼻腔癌，误服铬化合物，可能会严重刺激胃肠道和导致肾脏受损；汞和汞化合物的微尘能迅速被呼吸道、胃肠道和皮肤吸收，严重者会损坏肾脏；摄入过量铅对人体健康可造成多系统损害，如神经系统、智力系统、造血系统和肾、心血管系统等。近年来，食品生产企业和消费者越来越重视食品包装的安全性。食品包装已从原先的美观和包装功能逐渐上升到安全性的议题上来。食品包装的卫生安全性一般从原辅材料的安全性控制、印刷方式的控制、环境设施及设备的要求、食品安全性控制体系的建立和良好操作规范的建立实施等方面来进行控制。随着我国经济的飞速发展和人们生活水平的不断提高，我国的食品包装印刷行业也在迅猛发展，而保护环境、保护人身健康卫生安全，也成为人们日益关注的焦点，“绿色食品”、“绿色包装”等相继涌现，用于食品包装的印刷油墨的安全性能在我国已越来越受到重视。国家质量监督检验检疫总局在食品安全市场准入制度中规定，只有合格的原材料、食品添加剂、食品接触材料和容器才能生产出符合质量安全要求的食品。因此，食品接触材料及印刷油墨的安全性是食品安全的重要组成部分。目前和油墨相关的包装卫生要求，大致上可以分为以下几大类：第一类是重金属，重金属元素的迁移量或者重金属元素及化合物的含量；第二类是挥发性有机物的残留量，即油墨和印刷品有关的VOCs含量；第三类是气味，即干燥后的印刷品必须不含有使人厌恶的刺激性甚至有害的气味。第四类是其他一些有毒有害的物质。重金属的测试都有对应的行业测试方法，如《QB/T2930-2008油墨中某些有害元素的限量及其测定方法》第一部分和第二部分、《YBB00072005药用低密度聚乙烯膜、袋》和《YBB00102005三层共挤输液用膜、袋》等都有具体的可溶性重金属元素迁移量和重金属元素含量的测定方法。VOCs含量的测试方法有GB/T10004-2008包装用塑料复合膜、袋干法复合和QB/T2929-2008溶剂型油墨溶剂残留量及其测定方法，里面都对VOCs残留限量及其测定进行了规定，都可以作为参考的测定方法。嗅味的测定和控制方法，由于目前药品软包装的嗅味还无法定量测定，只能采用科学统计法来表示人们的平均主观感受情况，该方法虽然没有明确的数据，但也能在一定程度上反映出人们的主观感受情况。药品软包装异味产生的原因，主要有以下两种情况：一是印刷基材本身存在的气味；二是油墨（包括光油）残留的气味，可以分为溶剂残留的气味和油墨固化后残留的树脂单体或聚合物气味。对这种复杂多变的情况，可以考虑对油墨质量和印刷品质量进行改进和控制。例如在进行油墨改进时不使用或者少使用重气味溶剂，改用低气味的溶剂替代。对油墨使用的原材料如树脂等进行更换，对各类树脂固化后的气味进行比较，使用溶剂释放性好、低气味的新树脂，但这是在保证油墨墨性优良的前提下的，油墨的印刷适性不会改变。就特定的药品软包装凹印油墨来说，印刷环境的温度越高，湿度越小，印刷速度越慢，烘箱温度越高，印刷面积越小，则印刷品上的油墨就越容易干燥，则残留的气味就越少。其他的一些有害物质，也都有其对应的测试标准。因为油墨是对应包装材料的附属品，所以油墨印刷之后所用到的测试方法主要是使用对应包装材料的方法，其中的限量也适用于干燥之后的墨层。含氟物质对食品的影响含氟涂料作用一含氟涂料种类二含氟涂料危害三一、含氟涂料作用含氟涂料具有优异的耐腐蚀性和耐高温性已成为食品加工行业必不可少的涂料，主要应用于电饭锅、煎烤器、油炸锅、炒菜锅、电火锅、三明治烤盘、章鱼丸机、微波炉内层等不粘锅产品，糖果包装纸，烘烤模具等。含氟涂料包括聚氟乙烯、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯等，其中聚四氟乙烯最常用。由于含氟涂料在食品接触材料中的广泛应用，其安全性问题得到社会关注。影响氟涂料安全性的主要因素是生产过程中所需的各种添加剂。其中，全氟化合物的毒性是影响氟涂料安全性的关键因素，包括全氟辛酸(perfluorooctanoicacid，PFOA)和全氟辛烷磺酸(perfluorooctanesulpho-nate，PFOS)及其盐类。PFOA和PFOS及其这两种盐类物质具有多种毒性，如危害生殖系统和免疫系统，干扰基因表达，影响胎儿晚期发育等。二、含氟涂料有毒种类美国食品卫生管理局(UnitedStatesFoodandDrugAdministration，USFDA)进行相关实验表明全氟化物可以通过防油包装迁移进入食物，其含量可以超过USFDA限量的700倍以上。目前具有致癌性的全氟化合物被广泛应用在食品接触材料中，在不知不觉中已经危害了人类。越来越多的报道从不粘锅表面涂料和爆米花包装袋等固体材料中检测到了PFOS与PFOA。（不粘锅特氟龙事件视频）三、含氟涂料危害《美国医学学会杂志》(TheJournaloftheAmericanMedicalAssociation，JAMA)刊登了一项研究，结果表明过度摄入食品包装所含的全氟化合物可能会降低儿童接种疫苗的效力。该项研究发现，如5岁儿童血液中检出的PFOA浓度增大两倍，白喉疫苗抗体反应浓度降至“临床保护性”界限以下的风险性就会增加一倍以上。美国食品卫生管理局（USFDA）的实验表明，全氟化合物可以通过食品的防油包装迁移进入食物，如存在于微波炉爆米花的油中，甚至在爆米花袋子中散发的蒸汽也检测到