农药制剂专题知识专家讲座

农药剂型农药制剂专题知识专家讲座第1页绪论液体制剂固体制剂总结农药制剂专题知识专家讲座第2页一、绪论农药剂型加工：在原药中加入适当辅助剂，制成便于使用形态。作用与意义：1、赋形；2、稀释；3、优化生物活性；4、增加原药稳定性；5、扩大使用方式和用途；6、提升施药安全性；7、控制原药释放速度；农药制剂专题知识专家讲座第3页农药剂型加工发展1、原始阶段：公元前1200年用盐和灰除草；公园前1000年《荷马史诗》用硫磺熏蒸驱虫；宋代欧阳修《洛阳牡丹记》提到用硫磺治花虫；清代蒲松龄《农桑经》提到用亚砷酸作为毒饵1649年南美居民利用鱼藤粉毒鱼；1690年法国利用烟草水防治梨树网蝽；1800年前高加索用除虫菊粉防治虱、蚤；农药制剂专题知识专家讲座第4页2、初级发展阶段19世纪中期，三大植物性杀虫剂除虫菊、鱼藤、烟草作为商品开始流通。除虫菊鱼藤烟草农药制剂专题知识专家讲座第5页这一时期研究主要在：1、粉剂；

如硫磺粉剂、碱式碳酸铜粉剂、氧化铜粉剂2、乳油；

鱼藤酮乳油3、蚊烟香

除虫菊农药制剂专题知识专家讲座第6页3、农药制剂学形成阶段1936年，瑞士科学家米勒发觉了滴滴涕；1943年，法国A.Dupire和M.Raucout发觉了六六六；——农药发展进入有机合成农药为主发展时期。有机农药发展产生了一些负面影响！农药制剂专题知识专家讲座第7页1978年国际农药工业协会公布51种剂型；1984年国际农药工业协会公布64种；我国农药登记注册剂型50余种；农药制剂专题知识专家讲座第8页农药制剂专题知识专家讲座第9页我国农药制剂加工存在主要问题：1、剂型和制剂品种较少；

美国原药与制剂百分比为1:30，日本百分比为1:10，德国为1:8，我国为1:6.6.2、剂型结构不合理

乳油、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂4种剂型占总剂型75%。3、技术标准低，质量不高

比如FAO对可湿性粉剂要求悬浮率包含出厂和热贮试验后两个指标，而我国仅要求了出厂悬浮率，对热贮后悬浮率没有要求。农药制剂专题知识专家讲座第10页二、液体制剂可溶性液剂乳油微乳剂水乳剂悬浮剂微囊悬浮剂农药制剂专题知识专家讲座第11页可溶性液剂：由有一定水溶性农药原药、极性溶剂及其它功效性助剂溶解配制而成一个能够以分子或离子状态分布于水中透明均相液体农药剂型。原药+极性溶剂+助剂农药制剂专题知识专家讲座第12页特点：外观透明，入水后呈分子或离子状态分散，透明。水剂:可溶性液剂一个。以水作为溶剂一个液体制剂。可溶性液剂在我国农药中占有约8~10%份额，常见有：41%草甘膦，20%百草枯，24%万灵，杀虫双，20%吡虫啉等等。农药制剂专题知识专家讲座第13页可溶性液剂配制技术：1、在极性溶剂中溶解度大：可直接配制成SL。比如杀虫剂敌百虫，室温下水中溶解度为15%，最初可直接对水使用；杀菌剂硫酸铜，室温下100g水中可溶解200g，也能够直接配制成水剂使用；2、在极性溶剂中溶解度小：助溶、增溶、改改变学结构农药制剂专题知识专家讲座第14页增溶一些原药在表面活性剂作用下，在溶剂中溶解度显著增加现象。表面活性剂胶束存在，使得在溶剂中难溶乃至不溶物质溶解度显著增加作用。

胶束：两亲分子溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会相互吸引，从而使得分子自发形成有序聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，降低了憎水基与水分子接触，使体系能量下降，这种多分子有序聚集体称为胶束。

农药制剂专题知识专家讲座第15页增溶农药制剂专题知识专家讲座第16页增溶伴随亲水基不一样和浓度不一样，形成胶束可展现棒状、层状或球状等各种形状。农药制剂专题知识专家讲座第17页增溶农药制剂专题知识专家讲座第18页增溶农药制剂专题知识专家讲座第19页增溶作用方式（1）非极性分子在胶束内核增溶，饱和脂肪烃、环烷烃以及苯等不易极化非极性有机物，通常被增溶于胶束内核中，就像溶于非极性碳氢化合物溶液中一样。紫外光谱或核磁共振谱分析表明，被增溶物质完全处于一个非极性环境中，X射线衍射分析发觉增溶后胶束体积变大。非极性分子农药制剂专题知识专家讲座第20页（2）与表面活性剂分子并排分布对于分子结构与表面活性剂相同极性有机化合物，如长链醇、胺、脂肪酸和极性燃料等两亲分子，则是增溶于胶束“栅栏”之间。被增溶物非极性碳氢键插入胶束内部，其极性头插入表面活性剂极性基之间，经过氢键或偶极子相互作用联络起来。这种方式增溶后胶束并不变大。农药制剂专题知识专家讲座第21页（3）在胶束表面吸附增溶苯二甲酸二甲酯等既不溶于水、也不溶于油小分子极性有机化合物在胶束表面增溶是经过被吸附于胶束表面区域或是靠近胶束表面分子“栅栏”区域完成。农药制剂专题知识专家讲座第22页（4）包裹在亲水长链内部以聚氧乙烯基为亲水基团非离子表面活性剂，通常将被增溶物包藏在胶束外层聚氧乙烯链中。以这种方式被增溶物质主要是较易极化碳氢化合物，如苯、乙苯、苯酚等短链芳香烃类化合物农药制剂专题知识专家讲座第23页增溶作用农药制剂专题知识专家讲座第24页改改变学结构比如草甘膦原药为白色晶体，室温下在水中溶解度仅为1.2%。为了提升水中溶解度，能够将草甘膦转化成盐草甘膦草甘膦铵盐，水中溶解度300g/L。农药制剂专题知识专家讲座第25页SL加工工艺农药制剂专题知识专家讲座第26页可溶液剂优缺点优点：A、药效及化学性质稳定；B、加工技术成熟、简单。缺点：非水可溶液剂不环境保护，含有大量溶剂，污染作物和地下水资源。水剂优缺点：优点：A、无溶剂，环境相容性好；B、活性成份成份子或者离子状态，药效很好；C、成本低，加工简单；D、无闪点，储运安全；E、低植物毒性及药害。缺点：可供加工农药原药较少，当前以草甘膦和百草枯最多，其它所占市场百分比较少。农药制剂专题知识专家讲座第27页乳油农药一个基本剂型之一。由农药原药按百分比溶解在有机溶剂（如甲苯、二甲苯）中，再加入一定量乳化剂而制成均相透明油状液体；加水后形成相对稳定乳状液。优点：1、有效成份含量高，药效稳定；2、施用方便；3、加工技术成熟，化学性质稳定。——我国农药第一大剂型！农药制剂专题知识专家讲座第28页分散体系一个物质以极小颗粒（称为分散相）分散在另一个物质（分散介质）中所组成体系叫做分散体系。从分散质粒子大小看：分散系溶液:分散质粒子﹥m(100nm)分散质粒子

～m即：(1nm～100nm)分散质粒子

﹤m浊液：胶体:农药制剂专题知识专家讲座第29页常见分散系比较分散系溶液胶体浊液分散质粒子大小分散质粒子外观特征稳定性能否经过滤纸能否经过半透膜<10-9m10-9～10-7m>10-7m单个分子或离子许多分子集合体或单个大分子大量分子集合体均一，透明均一，透明不均一，不透明稳定较稳定不稳定能

能 不能能

不能

不能农药制剂专题知识专家讲座第30页丁达尔现象：当一束光线透过胶体，从入射光垂直方向能够观察到胶体里出现一条光亮“通路”，这种现象叫丁达尔现象，也叫丁达尔效应。CuSO4溶液Fe(OH)3胶体丁达尔现象农药制剂专题知识专家讲座第31页树林中丁达尔效应农药制剂专题知识专家讲座第32页乳状液由两种或两种以上不互溶或部分互溶液体形成分散系统，分散相粒子半径多在100nm以上，称为乳状液。特点：——是多相体系，最少存在两个相；——最少有两个液相；——这两个液相必须不互溶；——最少有一相分布于另一相中；——要求了液珠大小；——热力学不稳定体系，经过加入第三组分可增加其稳定性；农药制剂专题知识专家讲座第33页乳状液可分为两大类型水包油，O/W，油分散在水中油包水，W/O，水分散在油中O/W(水包油型)W/O(油包水型)O/W型:牛奶、鱼肝油乳剂、农药乳剂等；W/O型:油剂青霉素注射液、原油等。农药制剂专题知识专家讲座第34页乳状液外观伴随液珠大小而改变农药制剂专题知识专家讲座第35页1950年，舒尔曼（Schulman）发觉,在由水、油和乳化剂所形成乳状液中加入第四种物质（乳化助剂），当用量适当初能够形成一个外观透明均匀液-液分散体系，这就是微乳状液（或微乳液）。定义：两种互不相溶液体在表面活性剂界面膜作用下形成热力学稳定、各向同性、低粘度、透明、均相分散体系。特点：液滴直径较乳状液更小，10-200nm，外观为透明或半透明，比乳状液稳定。微乳状液农药制剂专题知识专家讲座第36页微乳状液农药制剂专题知识专家讲座第37页乳油配制技术：惯用溶剂：甲苯，二甲苯，环己酮，苯，轻柴油，乙醚，乙二醇等；原药溶剂乳化剂助剂农药制剂专题知识专家讲座第38页乳油加工工艺农药制剂专题知识专家讲座第39页乳油缺点：1、含有大量有毒有机溶剂，污染环境和作物；2、易燃易爆，不易加工和储运；3、有违节能减排，有机溶剂浪费严重。——逐步淘汰一个剂型！农药制剂专题知识专家讲座第40页水乳剂定义：将不溶于水液体原药或将溶于有机溶剂中不溶于水固体原药在乳化剂、分散剂、其它功效性助剂作用下，在水中经高剪切作用而形成牛奶状水包油稳定乳状液。特点：1、水基型制剂；2、平均液滴直径<2um；3、外观成乳白色；4、入水不透明，与乳油类似；农药制剂专题知识专家讲座第41页乳剂乳油成份原药+溶剂+乳化剂+水原药+溶剂+乳化剂外观不透明或半透明乳状液透明油状液体入水不透明，白色牛奶状不透明，白色牛奶状乳剂与乳油比较农药制剂专题知识专家讲座第42页水乳剂配制水乳剂生产工艺：先将原药、溶剂、乳化剂混合成均匀油相，在将水、助剂加入混合成均匀水相。原药溶剂乳化剂助剂水农药制剂专题知识专家讲座第43页水乳剂优缺点：优点：1、不含有少含有机溶剂，环境相容性好；2、活性成份粒剂小；3、成本低，加工安全；4、无闪点，储运安全；5、低植物毒性及药害。缺点：1、开发困难，不为难定2、加工设备投资高。农药制剂专题知识专家讲座第44页水乳剂成为农药剂型发展趋势之一！我国注册水乳剂有45%施保克（咪酰胺）、60%饶地奥（丁草胺），0.3%氯氰菊酯，25%杀螟硫磷等。国外主要研究和推广农药剂型。农药制剂专题知识专家讲座第45页微乳剂农药制剂专题知识专家讲座第46页微乳剂水乳剂液滴直径≤0.1um≤2um外观透明或半透明不透明入水透明或半透明半透明乳状液成份大量乳化剂含有乳化剂稳定性高低微乳剂与水乳剂比较农药制剂专题知识专家讲座第47页微乳剂优缺点：优点：1、环境相容性好；2、活性成份粒径小、分布好，药效好；3、加工简单；4、无闪点，储运安全；缺点：1、使用大量乳化剂；2、产品长久贮存稳定性稍差；3、活性成份含量偏低，最高仅在25%左右。农药制剂专题知识专家讲座第48页农药制剂专题知识专家讲座第49页我国是微乳剂生产品种和数量最多国家！农药制剂专题知识专家讲座第50页悬浮液将不溶于水固体农药原药在润湿剂、分散剂、其它功效性助剂作用下，在水中经湿法研磨加工而成能够在水中稀释形成稳定悬浮液水基型分散体系。特点:1、粒径细，1~3um，90%以上小于5um。2、基本不加入溶剂；农药制剂专题知识专家讲座第51页悬浮剂优缺点：1、与水以任意百分比稀释，使用方便；2、水基体系，环境保护；3、原料成本低，加工安全；4、无闪点，储运安全；5、药效好，低植物毒性及药害。——悬浮剂一度被称之为“划时代”农药剂型农药制剂专题知识专家讲座第52页悬浮剂配制技术：惯用助剂：1、增稠剂：为了提升分散介质黏度，降低粒子沉降速度，提升制剂稳定性。黄原胶、阿拉伯胶，硅酸铝镁2、防冻剂：乙二醇、丙二醇、甘油等；3、消泡剂：4、PH调整剂。原药+润湿分散剂+助剂农药制剂专题知识专家讲座第53页农药制剂专题知识专家讲座第54页农药制剂专题知识专家讲座第55页悬浮剂缺点：1、开发难度大；2、加工设备投资高；3、工艺过程繁琐；4、原药要求高。农药制剂专题知识专家讲座第56页微囊悬浮剂微胶囊悬浮剂农药是指利用天然或者合成高分子材料形成核－壳结构微小容器,将农药包覆其中,并悬浮在水中农药剂型，其粒径普通在1-40um之间。它包含囊壁和囊芯两部分，囊芯是农药有效成份及溶剂，囊壁是成膜高分子材料。这个剂型分为连续相和非连续相，连续相为水和助剂，非连续相是被包覆农药微小胶囊。微胶囊悬浮剂外观是一个粘稠状流动液体，跟水乳剂及水悬浮剂相同。

农药缓释剂特点：1、使农药残效期延长，用药量和用药次数降低；2、使高度农药低毒化，降低了农药极性毒性。农药制剂专题知识专家讲座第57页微胶囊剂化学制备农药制剂专题知识专家讲座第58页固体剂型粉剂可湿性粉剂可溶性粉剂粒剂水分散粒剂水分散片剂干悬浮剂农药制剂专题知识专家讲座第59页粉剂是由原药、填料和少许助剂经粉碎最混合制一定细度粉状制剂。施药方式：撒粉我国四大农药剂型之一！农药制剂专题知识专家讲座第60页粉剂一个主要指标：粒度农药制剂专题知识专家讲座第61页粉剂配制：原药填料助剂++农药制剂专题知识专家讲座第62页农药制剂专题知识专家讲座第63页农药制剂专题知识专家讲座第64页粉剂优缺点优点：1、不含有有机溶剂；2、助剂、填料等原料成本低；3、适合用于困难地域和防治暴发性病虫害。缺点：1、粉尘漂移引发污染及药害问题；2、生产现场粉尘污染；3、利用率低，只有20%左右沉积在目标物上。——已逐步被可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂取代。农药制剂专题知识专家讲座第65页可湿性粉剂：由农药原药、润湿剂、分散剂、填料及其它功效性助剂组成，经混匀和粉碎等工艺过程而形成一个能够轻易被水润湿且能在水中形成稳定悬浮液分装农药剂型。特点：外观上类似于粉剂，使用上类似于乳油农药制剂专题知识专家讲座第66页与粉剂区分：1、需添加表面活性剂；2、使用时采取加水稀释喷雾方法。历史悠久一个剂型，加工技术成熟，稳步前进！农药制剂专题知识专家讲座第67页可溶性粉剂是指在使用浓度下，有效成份能够快速分散而完全溶解于水中一个剂型，外观呈粉末状或颗粒状。与可湿性粉剂区分：其有效成份可溶于水，其填料能极细地均匀分散到水中，防治效果比可湿性粉剂高。原药要求：大多是在水中有一定溶解度固体农药。农药制剂专题知识专家讲座第68页可溶性粉剂制造方法1、喷雾冷凝成型法：农药制剂专题知识专家讲座第69页2、粉碎法农药制剂专题知识专家讲座第70页3、干燥法农药制剂专题知识专家讲座第71页粒剂是由原药、载体和助剂之称一个颗粒状产品。施药：主要为拌种，用于苗前除草剂和土壤杀虫剂在田间直接使用。农药制剂专题知识专家讲座第72页优点：1、防止撒施粉尘飞扬，污染环境；2、降低施药过程中对操作人员伤害；3、使高度农药低毒化；4、空控制粒剂中有效成份释放速度；5、施药时含有方向性；6、不附着于植物茎叶上，防止直接产生药害。农药制剂专题知识专家讲座第73页粒剂加工工艺农药制剂专题知识专家讲座第74页1、包衣造粒法：以颗粒载体为关键，外边包覆粘结剂，再将有毒物质粘附于颗粒表面，是粘结剂层与毒物层相互浸润、胶结而得到涣散粒状产品操作过程。农药制剂专题知识专家讲座第75页包衣法粒剂生产工艺流程农药制剂专题知识专家讲座第76页2、挤压成型造粒

将混合好粉体原料进行加水捏合等前处理，再