中药材农药登记现状及农药污染特点分析

中药材农药登记现状及农药污染特点分析

由于中药具有独特的疗效、资源丰富、副作用小等优点，中医药在保护人类健康方面发挥着重要作用，在世界上引起了绿色消费的增加。为了满足日益增大的市场需求,中药材开始像水稻、蔬菜等农作物一样,进行农业化人工种植。大面积种植中药材易造成病虫害相互传染,为了确保中药材的质量和产量,栽培过程中药农严重依赖具有高效、速效、经济等特点的化学农药,然而不科学的使用农药使中药材最终难逃农药的污染。近年来,随着中药被检出农残超标的报道频频出现,中药材及其制剂的质量安全不免受到质疑,严重制约了中药材及其产品走向国际舞台。我国化学农药如1605杀虫剂早在1952年就用于棉花的病虫害防治,使用化学农药至今已达60多年,但农药登记制度1982年才建立,与之相比落后了近30年,用于中药材的农药登记起步更晚,导致中药材中农药使用混乱,农残问题接踵而至。作者通过检索近10年中药材中农残污染的相关文献,对不同地域的常用中药材农药污染情况进行了分析,并针对中药材中农药污染特点提出了具体的控制措施,旨在加强中药材质量控制,保障中药材及其产品用药安全。1中药中农药的现状及污染特点1.1农药登记使用的种类1982年,由我国农业部、化工部及卫生部等联合发布《农药登记规定》,并成立了农药登记评审委员会,从此我国农药登记管理拉开帷幕。1997年,国务院颁布了《农药管理条例》,这是我国第一部农药管理的法律法规,结束了我国农药管理无法可依的状态,首次使农药登记制度走上法制化道路。2007年,农业部发布《农药登记资料规定》第10号令,废止2001年的《农药登记资料要求》,自2008年1月8日起施行至今。截至目前,我国累计批准且在有效期的大田农药正式登记产品已突破22000个,登记的农药有效成分多达近700多种,农药登记产品数量、农药登记有效成分数量、农药定点生产企业数量、农药生产量、农药使用量等都位居世界前列。中药材这种特殊的商品,目前还是以小宗作物种植为主,就全国29个省市自治区的统计数据显示,在调查的用于249种小作物911种农药产品中,仅有190种是在小作物上登记过的,没有在小作物上登记的达到721种,未登记率达79%,登记使用于中药材种植的农药可谓少之又少。我国人工种植的中药材有上百种,但仅少数中药材,如人参、三七、枸杞等有登记农药以供病虫草防治(表1)。由此可知:(1)当前有登记农药使用的人参和三七,常见病虫害多达十几种,但仅针对人参的黑斑病和三七的根腐病及黑斑病登记了1~2种农药可供使用。例如,人参常见病虫害有黑斑病、猝倒病及锈腐病等18种,然而,仅仅针对黑斑病登记了嘧菌酯和多抗霉素2种农药;三七易受黑斑病、根腐病及疫病等危害,但仅针对根腐病、黑斑病分别各登记了1种农药枯草芽孢杆菌和苯醚甲环唑。(2)绝大多数常用中药材如甘草、黄芩、当归等以及药食两用的莲子、茯苓、生姜、山药、山楂等尚无登记的农药使用。甘草常见病虫害有锈病、褐斑病、白粉病、蚜虫、叶蝉、红蜘蛛、潜叶蛾、小蜂等,莲子常见病虫害有10多种,包括腐败病、叶斑病、斜纹夜蛾、点蜂缘蝽、丽绿刺蛾、中华稻蝗、褐萍螟、棉露尾甲、中华球叶甲、二化螟、稻根叶甲、莲缢管蚜、蚜虫、福寿螺等,但至今无一种登记农药可供使用。此外,有些农药用量大,且被广泛用在多种中药材上,如杀菌剂代森锰锌,2011年国内产量约为4.5万吨,销量为4.4万吨,销售率近98%,在莪术、人参、板蓝根、地黄、何首乌、西洋参、白芷、太子参、金银花、五味子等中药材病虫害防治中常常用到,尽管有832个药企获准登记用于番茄、花生、烟草等,但仍未被登记用于中药材病虫害的防治上。目前农药种类繁多,但是登记用于中药材的农药却屈指可数,这种无药可依的局势导致中药材种植者不得不凭借经验用药。药农一般多倾向于广谱、高毒、速效的杀虫杀菌剂,如此乱用药、误用药、过量用药的行为必然引起“药中有药”的局面。至今我国中药材上的农药登记数量与中药材和农药种类悬殊巨大,其原因是多方面的:(1)中药材种类多,病虫害繁多,而登记过程需要完成药效、毒理学、残留和环境生态实验等,工作量大,登记过程长,费用高;(2)由于经济效益不高,难以引起农药生产企业对类似中药材小宗作物的兴趣,农药企业没有研发、生产的积极性。综上所述,加快中药材上的农药登记、规范农药的使用迫在眉睫。1.2农药的理化性质农药的分类方法很多,按防治对象可分成杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂、杀螨剂等,按农药的理化性质分为有机氯类、有机磷类、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类等。中药材中常用的农药主要为有机氯、有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类等。通过检索近10年文献,归纳不同地域常用中药材中农残污染水平(表2),分析其农药残留存在以下特点。1.2.1机氯农药污染有机氯类农药如六氯环己烷(六六六)、双对氯苯基三氯乙烷(滴滴涕)等,属高残留农药,容易在环境和食品中残留,影响人体健康和外贸出口,我国政府于1983年已决定停产、使用。从表2可看出:(1)中药材不同部位中高残留有机氯农药污染仍然普遍,这与王丽丽等报道的结果一致。此外,根茎类、果类及皮类等药用植物都存在不同含量的有机氯类残留,尤以根茎类药材如人参、黄芪等中残留居多。例如黄晓会等检测了10个不同批次的吉林人参样品,其中8批检出五氯硝基苯,6批检出六氯苯,五氯硝基苯和六氯苯最高含量均达0.12mg·kg-1。关泽明等对12个不同批次的吉林人参样品进行分析,其五氯硝基苯最高含量为0.16867mg·kg-1,总六六六最高含量为0.29881mg·kg-1。崔维利等检测了包括甘肃、内蒙、陕西等6个产地的黄芪样品,均不同程度污染了六六六和滴滴涕。(2)地域分布广泛。从中药材中农残检测结果发现:各地药材基本都受到不同程度的高残留有机氯类农药污染。1.2.2陇及其他有机氯农药残留的测定中药材从种植、采收、加工、运输到贮藏整个过程都可能受到农药污染。从表2看出,同种药材可同时受到多种农药的污染。李媛等以蒺藜为研究对象,考察了包括澳门等36个不同产地蒺藜中17种农药残留状况,结果表明:有12个产地的蒺藜均检出3种及以上有机氯农药。即使是GAP种植基地也存在多农药残留现象,吴晓民等采用气相色谱检测采自东北GAP基地10个不同产地的平贝母,10批样品均同时检测到了六六六、滴滴涕及五氯硝基苯。1.2.3有机氯农药污染由于我国地理环境、气候、温度、用药经验等差异,相同药材在不同地域种植条件下,造成农药污染水平不一致。马麟等考察了我国贵州、福建、浙江等地太子参中有机氯农药污染情况,结果显示总DDT质量分数低的为0.00071mg·kg-1,高的则达0.0269mg·kg-1。李辉等对甘肃、内蒙、山西等不同产地黄芪中有机氯农药残留进行分析,不同产地黄芪中六六六、滴滴涕及五氯硝基苯的含量均不相同。1.2.4把握文献规定,提高农药残留和污染物含量中药材GAP管理是从产地生态环境、种质和繁殖材料等全过程加以规范化控制,要求中药材土壤应符合国家土壤质量二级标准,针对病虫害防治要求采用最小有效剂量并选用高效、低毒、低残留农药,以降低农药残留和重金属污染等,这些具体措施意在从源头控制中药材质量。由表2可知,GAP基地中药材中农残污染状况不容忽视。因此,加强中药材GAP规范化种植和管理,生产优质低残留中药势在必行。1.2.5不得在中草药材上使用的药材我国农业部自2002年就已公布国家明令禁止使用六六六、滴滴涕、艾氏剂等农药,并规定甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷等农药不得在中草药材上使用。但表2结果显示:目前仍然检出部分药材受到该类农药污染。关泽明等检出12批人参样品中均含有六六六残留,金宏燕等采用GC-ECD检出市售三七中有六六六和DDT残留,Dai等检出平贝母中有甲拌磷和艾氏剂的残留。2中医药中农残污染的问题和控制措施2.1来自中医药中农村废除污染的问题2.1.1农药登记不规范,导致农药超量使用自1982年提出农药登记制度,至今已有30余年的时间,但真正登记用于中药材上的农药却屈指可数。主要是由于农药登记过程长,工作量大,费用高,且中药材目前还多属于小宗作物,这种零散式种植经济利益不高,难引起农药生产商的兴趣,最终导致中药材无登记农药可用,药农违规操作,高毒速效农药超量使用,不但增加药用成本,而且大伤虫害的同时也增加病虫害的抗药性,并且破坏生态平衡,最后造成恶性循环。2.1.2药材污染严重高残留有机氯类农药尽管已禁止生产使用长达30年,但由于其化学性质稳定、半衰期长、脂溶性强且不易降解,导致土壤中残存严重,从而造成了大面积中药材污染。如何有效的降解此类农药在土壤中的残存,是亟待解决的问题。2.1.3农药残留超标中药材的种植者缺乏基本的植保常识,对农药的选择是高效、低成本,甚至仍在使用一些禁用农药,为保产增收,种植者施药次数频繁,且经常是几种高毒农药混配使用,特别是在虫害严重时期,使用农药的浓度加倍,造成了中药材中农药残留超标。2.1.4对中药材品种和药用植物的影响我国拥有药用植物近万种,人工成功栽培达400多种。自2002年正式颁布中药材GAP管理办法以来,截至2013年1月31号,SFDA审查并公告了分布于23省市的99个中药材GAP基地,涉及中药材品种56个,且多分布在四川、河南、吉林、陕西、浙江、贵州、湖北、新疆、云南等省区。全国GAP种植的中药材品种仅有56个,该数据与我国庞大的药用植物数量形成了鲜明的对比。由表2可知,即使是GAP基地生产的中药材,如果不加强科学管理,进行规范化种植,就无法从源头上保证中药的质量。即使是按GAP规范化生产的中药材,若不按质论价,而是统一市场价格,就无法体现GAP价值,也就不能调动中药企业投入GAP种植的积极性。2.1.5与其他国家的对比农残限量标准是保障中药材用药安全的科学依据。现行2010版药典仅规定了甘草、黄芪、人参及其提取物的有机氯类农药残留限量标准,其余多参照食品中农药残留限量标准。我国2013年3月1日起正式实施《食品中农药最大残留限量》,规定了322种农药在10大类农产品和食品中的2293项农药残留限量,新标准虽然较之前的农残标准更加详细和全面,然而与其他国家相比还有一定差距,如2010年国际食品法典标准(CAC)就有3338项农药残留标准,欧盟14.5万项,美国有1万多项,日本5万多项。考虑到中药不同于食品,用法及用量不同,农残限量标准也应不同,大多数中药材农残限量标准依旧是一片空白,其限量标准亟待制定和完善。2.2控制中药中农残留污染2.2.1倡导对中药材种植过程中的病虫害及防治手段的应用一方面国家应该支持并鼓励农药企业积极加入到中药材农药登记行列中,必要时应采取资金资助和政策扶持等措施,在政府引导下,调动企业积极性;另一方面倡导研究中药材种植过程中的病虫害及防治手段,为后期的化学、毒理学、药效、残留、环境影响等研究提供第一手资料,反过来更加科学的指导实践用药。此外,类似微生物农药等生物农药具有对人畜安全,对虫害不容易引起抗药性,作用效果持久等优势,属于生态环境友好型农药,在登记中应遵循农业有害生物综合治理的原则,充分发挥生物农药和化学农药各自优势,择优登记使用。2.2.2农药污染的土壤修复中药材中农药残留除了直接来自不规范使用农药,还间接的来自土壤,尤其是有机氯农药,改善土壤质量成为控制中药材农药污染的必然途径。微生物降解剂在有机农药污染的土壤修复方面应用前景良好,利用S.indicumB90A可降解六六六,Pseudomonassp.HY1能降解对硝基苯酚,甚至可采用“战氏生物农残降解剂”同时降解土壤中的六六六和五氯硝基苯,Bacilluscereus的3种菌株HY-1,HY-2和HY-3可降解甲基对硫磷、毒死蜱和三唑磷。当前研究的多数菌株往往只针对一种或某几种农药具有降解作用,而土壤往往存在多农药污染,所以未来还应重点筛选,培育广谱、高效的优良菌种。2.2.3减少农药的使用,保证药材的安全性首先需加强科学用药宣传和技能培训,政府及企业应专业指导药农选择低毒低残留的农药对症下药,杜绝安全间隔期内用药,坚决抵制使用禁限用农药,保证中药材用药安全性,农药用完后药瓶需回收,以免造成二次污染。其次合理利用害虫天敌、机械及物理等方法,如人工捕捉,制作简单的器械,减少农药的使用。最后,改进农药施用技术,据测算,常规喷雾从施药器械喷洒出去的农药只有25%~50%能沉积在植物叶片上,不足1%的农药能沉积在靶标害虫上,而仅有0.03%的药剂能起到杀虫作用,大量农药流失到环境中,因此要改进农药施用技术,提高农药有效利用率。2.2.4改善生态环境GAP种植是中药现代化的基础,严格按照中药材GAP的各种规章制度执行,加强GAP法规宣传,提高药材种植人员农药使用知识,树立保护天然资源,改善生态环境,尽量不使用或使用低毒、无残留农药的观念,从源头上保证中药材质量达到绿色药材的标准,有助于提高中药材生产的安全性,保障中药制品的用药安全。政府应通过提高GAP中药材价格,挖掘中药材GAP产品的附加值来体现GAP产地加工的价值,严厉打击假劣中药材低价出售扰乱价格市场,并多鼓励有经济实力的大中型中药企业在道地产区进行GAP种植,使中药材的种植模式逐渐向着GAP规范化种植靠拢,为实现绿色中药产业打下基础。2.2.5现代化育种技术的应用近年来,随着生物技术的快速发展,结合常规育种技术,中药材育种工作取得了一定的进展,但只是停留在初级阶段,相对于农作物育种选育成果而言,还有很大差距,这远远不能满足中药现代化的发展需求。农作物上通过集团选育、杂交育种等现代化育种方法进行作物抗病虫害品种选育技术已经很成熟,也取得显著成效。今后可以借鉴农作物抗病虫害品种培育的技术和经验,开展中药材抗病虫害品种筛选、评价和选育,并通过杂交、突变等育种技术进行中药材品种改良,培育和推广优良的抗病虫害中药材新品种。2.2.6农药管理制度和技术层面的完善建议国家相关部门对全国中药材中农药残留情况进行普查,尽快启动中药材中农药残留限量标准制定的研究项目,尤其针对用量大的常用和药食两用的中药材。通过农药毒理和动物代谢研究,评价农药的日摄入量(acceptabledailyintake,ADI)和急性参考剂量(acutereferencedosage,ARf