哈萨克斯坦克拉沙套钨钼矿床辉钼矿-同位素分析

哈萨克斯坦克拉沙套钨钼矿床辉钼矿-同位素分析

巴尔干造山带位于中亚成矿带（或古亚洲成矿构造带），哈萨克斯坦-天山地区的内缘和巴卡什-准噶尔造山带的中心。它是哈萨克斯坦最重要的岩铬矿床和云英岩铬矿床。中亚成矿域有多期次、多类型的火山岩、花岗岩、基性岩、超基性岩、蛇绿岩带及变质岩带;在地质历史上经受了大陆基底形成、古亚洲洋陆缘增生和滨西太平洋大陆边缘活动及陆内断块升降等多个阶段,造就了多种有利的成矿环境。中亚成矿域因其巨量的金属和非金属矿产而闻名于世,成矿作用极其复杂多样[2~4]。我们科研组近年来致力于巴尔喀什成矿带的调查研究,已取得初步成果[5~9],本文根据辉钼矿铼—锇同位素年龄,确定了巴尔喀什成矿带阿克沙套云英岩型钨钼矿床的成矿时代,并与区域斑岩铜矿带成矿作用年龄进行了对比分析。1云英岩型侵入体岩浆矿床成矿作用阿克沙套(Akshatau或Akchatau)大型云英岩型钨钼矿床(图1),产在中哈萨克斯坦古生代造山带中,距离巴尔喀什市约150km,地理坐标为东经74°3′22″、北纬47°58′52″,海拔约740m。该矿床为浸染状云英岩型矿床,有用元素主要为W(黑钨矿)、Mo、Be,资源量为:2.741×106吨(一级储量)0.50%WO3,6.55×107吨0.1%~0.3%WO3,1.75×107吨0.04%~0.07%Mo,1.60×107吨0.03%~0.07%Be。该矿床为1936年发现,1941年开始开采,主要采用地下方式开采。矿床位于巴尔喀什晚古生代大陆边缘复理石建造中火山—侵入岩带的后部,是二叠纪阿克沙套成矿省的一部分,受线性和环状断裂构造的控制,不同方向构造带的交切部位是矿床产出的最重要部位。矿床成因上与多阶段复合深成岩体中的淡色花岗岩岩浆具有密切关系。云英岩型钨钼矿床与内、外接触带内成矿侵入体的顶部密切相关,产出在花岗岩岩钟之中或岩钟的翼部(图1),以及不同尺度穹窿构造的脊部,具有高温相角岩化岩石晕圈(图1)。花岗岩和接触带岩石中发育云英岩化作用、硅化作用和沸石化作用,呈面状和线性分带(图1)。单一穹窿构造的花岗岩顶部最容易发现最集中富集的矿床。侵入体的顶部形态越复杂,越难以形成富集的矿床。阿克沙套二叠纪淡色花岗岩类具有特殊的地球化学性质,含有高浓度的稀有金属综合异常,在岩浆岩内部和外部具有W、Mo、Be、Bi、F、Li元素晕。由于U、Th和K的浓度异常,伴生有正的放射性化学异常,U/Th比值非常特征。最合适的矿化温度出现在垂向热梯度为大约25℃/100m下。在网状脉带,岩石的导电性和热发光性具有正晕圈,在向与花岗岩接触带变化方向上这两个参数不断升高。矿带中云英岩岩体群具有不对称的水平和垂向分带。云英岩岩体群水平分带包括矿化根带(石英脉带)、中心(或中间)带(含矿石的云英岩带)和前锋带(图2),主要的矿化作用与中间带相一致;云英岩标型矿化带具有垂向上特征矿物晶形的系统变化。垂向分带包括下矿、主矿、前矿和其它进一步细分的带(图3)。成矿作用包括通过岩浆成因流体和渗流水而发生的成矿物质活化作用、淋滤作用、重结晶作用和再沉淀作用。侵入体上部网状脉中,白云母—黄玉—石英云英岩化作用带先是向石英—白云母带过渡,然后过渡为黄铁矿化带和最外边的含沸石带;矿化作用随着矿物成分向外带变化的方向而减弱。矿床中含有30条以上的石英脉和云英岩—石英脉矿体,厚度在15~20m左右,少量达到50~60m,矿体垂向(往下)延伸在100~500m之间。在外接触带,成矿带的垂向范围一般不超过100m,但是也有的可达800m。矿脉的形成是沿陡倾(极少情况下为缓倾)碎裂系统伸展和剪切作用的结果。根据矿物成分、围岩蚀变、矿体形态和结构构造,该矿床产出有伟晶岩、石英长石脉,含有辉钼矿、石英和黄玉云英岩矿体,有时含有电气石。主要储量产出在矿化的含稀有金属的石英—云母脉中。矿体形态有独立脉、脉群和网状脉,石英脉含在云英岩岩体中。矿床主要矿物组合为黑钨矿、辉钼矿、石英、黄铁矿、白钨矿、自然铋、闪锌矿、黄铜矿、锡石、白云母、黄玉、萤石、电气石、黑云母、长石等。云英岩和网状脉带中含有黄玉、白云母、黄铁矿和石英。具有经济价值的矿化作用产出在石英、石英黄玉和石英云英岩脉及平行分布的云英岩石英脉群中。石英脉的平均品位为:0.7%W、0.03%Mo、0.02%Be、0.02%Bi;网状脉的平均品位为:0.12%W、0.01%Mo、0.01%Be、0.01%Bi。黑钨矿中含有13g/tTa和36g/tNb。2辉钼矿-系泊时期的研究2.1carisas的方法本文用于铼—锇同位素年龄测定的辉钼矿样品采自哈萨克斯坦巴尔喀什成矿带西段的阿克沙套钨钼矿床。辉钼矿样品经分选后均达到了合适的纯度(大于98%),粒度为200目。辉钼矿样品的铼—锇同位素分析是国家地质实验测试中心铼—锇同位素年代学实验室完成的,样品的铼、锇化学分离与处理流程和质谱测定技术简述如下[12~16]。样品分解准确称取待分析样品,通过长细颈漏斗加入到Carius管(一种高硼厚壁大玻璃安瓿瓶)底部。缓慢加液氮到有半杯乙醇的保温杯中,调节温度到摄氏-50~-80℃。放装好样的Carius管到该保温杯中,通过长细颈漏斗把准确称取的185Re和190Os混合稀释剂加入到Carius管底部,再加入2ml的10mol/LHCl、4ml的16mol/LHNO3、1ml的30%H2O2。当管底溶液冰冻后,用丙烷氧气火焰加热封好Carius管的细颈部分,放入不锈钢套管内。轻轻放套管入鼓风烘箱内,待回到室温后,逐渐升温到200℃,保温24h。在底部冷冻的情况下,打开Carius管,并用40ml水将管中溶液转入蒸馏瓶中。蒸馏分离锇于105~110℃蒸馏50min,用10ml水吸收蒸出的OsO4。用于ICPMS(等离子体质谱仪)测定Os同位素比值。将蒸馏残液倒入150ml特氟纶烧杯中待分离铼。萃取分离铼将第一次蒸馏残液置于电热板上,加热近干。加少量水,加热近干。重复两次以降低酸度。加入10ml的5mol/LNaOH,稍微加热,转为碱性介质。转入50ml聚丙烯离心管中,离心,取上清液转入120ml特氟纶分液漏斗中。加入10ml丙酮,振荡5min。萃取Re。静止分相,弃去水相。加2ml5mol/LNaOH溶液到分液漏斗中,振荡2min,洗去丙酮相中的杂质。弃去水相,排丙酮到150ml已加有2ml水的特氟纶烧杯中。在电热板上50℃加热以蒸发丙酮。加热溶液至干。加数滴浓硝酸和30%过氧化氢,加热蒸干以除去残存的锇。用数毫升稀HNO3溶解残渣,稀释到硝酸浓度为2%。备ICPMS测定Re同位素比值。如含铼溶液中盐量超过1mg/ml,需采用阳离子交换柱除去钠。质谱测定采用国家地质实验测试中心的TJAX-seriesICPMS测定同位素比值。对于Re:选择质量数185、187,用190监测Os。对于Os:选择质量数为186、187、188、189、190、192,用185监测Re。年龄计算普Os是根据原子量表和同位素丰度表,通过192Os/190Os测量比计算得出。Re、Os含量的不确定度包括样品和稀释剂的称量误差、稀释剂的标定误差、质谱测量的分馏校正误差、待分析样品同位素比值测量误差;置信水平95%。模式年龄的不确定度还包括衰变常数的不确定度(1.02%),置信水平95%。按照杜安道等和屈文俊、杜安道给出的公式计算辉钼矿的模式年龄t(Ma),其中187Re衰变常数采用1.666×10-11yr-1。2.2测定值和标准值测定分析结果列于表1中。表1还给出本次实验标准物质GBW04436(JDC)测定结果和标准物质测定值标准值。结果表明,阿克沙套W-Mo矿床辉钼矿的铼—锇同位素模式年龄范围为291.1±4.0Ma~287.5±4.4Ma,平均值为约289.3Ma,属于早二叠世。3成矿作用及成矿时代阿克沙套钨钼矿床产出在侵入于志留系砂岩中的阿克舍套多阶段复合杂岩中的二叠纪淡色花岗岩中,前人给出的成矿时代为二叠纪。本文根据辉钼矿铼—锇同位素测年,得到其成矿时代为约289.3Ma(范围为291.1±4.0Ma~287.5±4.4Ma),属于早二叠世。阿克沙套钨钼矿床的形成具有多阶段过程,包括通过岩浆成因流体和渗流水而发生的成矿物质活化作用、淋滤作用、重结晶作用和再沉淀作用。Yefimovetat.将阿克沙套钨钼矿床的成矿作用划分为2阶段4相过程:第一阶段为气化—热液阶段,包括辉钼矿—石英相(440~340℃)和复杂稀有金属相(480~250℃);第二阶段为真正的热液阶段,包括方铅矿—闪锌矿—石英相(310~150℃)和方解石—萤石—石英相(180~60℃)。Daukeevetal.将该矿床的形成划分为三个阶段:第I阶段,流体进入裂隙空洞之中。第II阶段,扩散性的交代作用导致了花岗岩中不含矿的石英黄玉云英岩和邻近的外接触带中石英白云母和石英黄玉脉的形成。第III阶段,在矿体的较上部位和侵入体上部网状脉中,系统发生自生加热作用,流体沸腾,元素从顶板运移出来,选择性地再沉淀在重结晶带(矿带)内(图4)。辉钼矿的形成主要发生在400℃左右,属于较高温的成矿阶段,与花岗岩岩体晚期云英岩化的最早期阶段比较吻合。因此,辉钼矿铼—锇同位素测年得到的钨钼矿床成矿年龄,可能比较接近于深成岩浆活动的年龄,是巴尔喀什成矿带与斑岩型铜矿化有关的深成岩浆活动的后续产物。巴尔喀什成矿带阿克沙套钨钼矿床的成矿时代(289.3Ma),晚于东准噶尔石英脉—云英岩型锡矿床的成矿时代(307±11Ma,萨惹什克锡矿;296.3±2.6Ma,贝尔库都克锡矿)。4成矿时代分析本文通过哈萨克斯坦境内中亚成矿域巴尔喀什成矿带阿克沙套大型石英脉—云英